鋨及其化合物低壓縮性和反常-自旋霍爾效應的第一性原理研究.pdf

1、超硬材料一直是高壓科學研究的重點，而反常/自旋霍爾效應是最近電子自旋學研究的熱點。本文基于密度泛函理論上第一性原理計算，主要研究了過渡金屬鋨與其化合物的在高壓下的物理力學性質、鐵磁材料CuCr2Se4-xBrx的內稟反常霍爾效應以及半金屬鉍的內稟自旋霍爾效應，并取得了如下成果： 1.本文考慮了鋨的自旋－軌道耦合作用，研究了在高壓下鋨的狀態(tài)方程、晶格參數和電子結構。計算結果表明：過渡金屬鋨具有很高體變模量(395GPa)，但仍不

2、超過金剛石。自旋－軌道耦合作用將會使計算結果有所減小(383GP)。實驗上提出的在25GPa的同構相變(軸間比c/a的反常)沒有得到目前計算支持。通過分析有無包含自旋－軌道耦合作用兩種情況下鋨的能帶結構、費米處的態(tài)密度和狀態(tài)方程直到150GPa，都沒有發(fā)現電子結構轉變。 2.本文研究了過渡金屬化合物OsB2和OsO2的金紅石相、黃鐵礦相與螢石相三種結構在高壓下的狀態(tài)方程和結構特性，以及OsO2可能的高壓相變。理論計算結果支持O

3、sB2與OsO2的螢石相是潛在超低可壓縮性的硬性材料。同時，也分析了它們的電子結構，力求理解大體變模量和高硬度的微觀機制。結果表明可以利用過渡金屬高的價電子濃度，摻入硼、氧、碳、氮等輕的元素形成強的方向鍵，這可能提供了一種合成超硬材料的新途徑。 3.本文系統(tǒng)研究了過渡金屬鋨的硼化物OsB、碳化物OsC、氮化物OsN分別以WC、NaCl、CsCl和ZnS四種相的結構特性、力學特性和彈性穩(wěn)定性。計算結果顯示僅OsB(WC)、OsC

4、(WC)、OsB(CsCl)和OsC(ZnS)四種相在力學上是穩(wěn)定的，而且都不是超硬材料，這是不同于以前的預測。通過比較六角WC結構的系列化合物OsB、OsC和OsN，發(fā)現彈性模量與剪切模量的變化趨勢是完全不同的。這表明硬度和不可壓縮性的本質源是根本不同的：前者是由所成鍵的性質決定的，而后者是由價電子濃度密切相關的。 4.為了闡明反?；魻栃举|源，非常需要連續(xù)調節(jié)研究體系的參數。通過第一性原理定量計算CuCr2Se4-xBr

5、x的反常霍爾電導率，發(fā)現實驗上觀察到的但沒能解釋的與Br摻雜相聯系的符號改變完全是反常霍爾效應貝里相機制的直接證據。在Br不斷地部分替代Se引起體系的雜質散射率變化幾十倍的整個摻雜范圍內，系統(tǒng)計算很好地解釋實驗數據。而且理論計算進一步預測新的符號改變，等待將來的實驗去檢驗。 5.本文研究了自旋－軌道耦合與軸向應變對半金屬鉍的電子結構的影響，進而定量計算了鉍的內稟自旋霍爾電導率。自旋－軌道耦合作用與軸向應變作用對鉍的電子結構都有