多核磁耦合體系的理論研究.pdf

1、山東大學(xué)博士學(xué)位論文多核磁耦合體系的理論研究姓名：齊中囡申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：劉成卜20060418山東大學(xué)博士學(xué)位論文對三角形型三核體系，采用各向同性自旋哈密頓算符，基于自旋哈密頓矩陣的對角化，得到各自旋態(tài)的包含磁耦合常數(shù)的能級表達式。并在中性組態(tài)空間得到了等邊三角形型三核體系磁耦合常數(shù)的表達式。3、應(yīng)用密度泛函理論結(jié)合對稱性破損方法研究了異橋聯(lián)體系的磁耦合機理和軌道補償、反補償相互作用對分別以氧氫、瞇唑橋和以氧氫

2、、氮雜哼l哚橋相聯(lián)的兩電雙核銅(Ⅱ)配合物的磁耦合行為進行了研究。發(fā)現(xiàn)體系的磁耦合來源于Cu(Ⅱ)離子的0，和橋聯(lián)配體的最高占據(jù)軌道的相互作用。在以氧氫橋和咪唑橋聯(lián)的雙核銅(Ⅱ)體系中，咪唑單橋聯(lián)配合物的橋基以大玎鍵方式與cu(Ⅱ)離子的t：一，相重疊；以氧氫橋單橋聯(lián)的情況下，氧原子段或島軌道以盯鍵與Cu(U)離二F&3d，√方式進行重疊，二者同步地使同一形式的磁軌道能量升高，導(dǎo)致能量差增大，有利于銅(II)離子之間的反鐵磁相互作用，其

3、強烈的反鐵磁耦合作用是軌道補償作用的結(jié)果。在以氧氫橋和雜氮吲哚橋聯(lián)的雙核銅(Ⅱ)體系中，兩種橋聯(lián)配體分別與不同組合形式的磁軌道相匹配，降低了磁軌道之間的能量差，不利于反鐵磁耦合，因此異橋聯(lián)的雙核體系呈現(xiàn)弱鐵磁性耦合作用，這是軌道反補償作用的結(jié)果。對四核銅(Ⅱ)體系的磁耦合常數(shù)進行了計算。從原始化合物的拓撲結(jié)構(gòu)及四個磁交換作用通道的示意圖，可以看出共有兩種類型的磁耦合常數(shù)^和五，因此我們把四核體系分解成兩個雙核體系進行研究。計算發(fā)現(xiàn)兩個雙