基于富烯和Schiff-base配體的有機(jī)-無機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)—無機(jī)配位超分子聚合物化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型有機(jī)—無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一.該文報(bào)道了富烯有機(jī)配體和含Schiff-base的多齒有機(jī)配體與金屬離子的組裝化學(xué),合成了24個(gè)新的富烯和Schiff-base有機(jī)配體及¨個(gè)新型的有機(jī)—無機(jī)配位聚合物,并通過X-射線單晶衍射、紅外、元素分析及熱重分析表征了其結(jié)構(gòu);此外尚對(duì)部分代表物的固態(tài)發(fā)光和離子交換性質(zhì)進(jìn)行了研究.一、

2、富烯有機(jī)配體的合成及與金屬離子的反應(yīng)化學(xué)利用富烯負(fù)離子的芳?；磻?yīng)和Heck-偶聯(lián)反應(yīng)合成了富烯配體L1-L18,并合成了三個(gè)基于富烯配體的金屬有機(jī)配位聚合物1([Ag(L3)]·CH<,2>Cl<,2>)、2([Ag<,2>(L25)(H<,2>O)(SO<,3>CF<,3>)<,2>]·0.5C<,6>H<,6>)和氫鍵驅(qū)動(dòng)的超分子聚集體3(Mn(L4)<,2>(C<,2>H<,5>OH)<,2>).二、含有Schiff-base的

3、多齒有機(jī)配體與金屬離子的反應(yīng)化學(xué)系統(tǒng)地研究了Schiff-base多齒有機(jī)配體2,5-二(3-甲基吡嗪)-3,4-二氮-2,4-己二烯(L19)、2,5-二吡嗪-3,4-二氮-2,4-己二烯(L20)與無機(jī)銀鹽的配位組裝化學(xué),L19,L20分別與AgClO<,4>·H<,2>O、AgPF<,6>、AgSbF<,6>、AgBF<,4>、AgNO<,3>、AgOTf反應(yīng),得到了結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物[Ag(L19)]ClO<,4>·0.5CH

4、<,3>OH(4)、[Ag(L19)]PF<,6>·0.5CH<,3>OH(5)、[Ag(L19)]SbF<,6>·0.5CH<,3>OH(6)、[Ag(μ3-L19)](BF<,4>)·0.5CH<,3>OH(7)、[Ag<,4>(L20)<,4>](PF<,6>)<,4>·CHCl<,3>(8)、[Ag<,2>(L20)<,2>](SbF<,6>)<,2>·CH<,2>Cl<,2>(9)、[Ag<,5>(L20)<,3>(NO<,3

5、>)<,3>][Ag(NO<,3>)<,3>]·3CHCl<,3>(10)和[Ag(μ-L26)](SO<,3>CF<,3>)(11),除用元素分析及IR和熱重分析表征其結(jié)構(gòu)外,尚用X-射線單晶衍射法測(cè)定了它們的單晶結(jié)構(gòu).三、研究了有機(jī)配體L3,L25,L19及L20的固態(tài)熒光性質(zhì);研究了有機(jī)-無機(jī)配位高聚物1-10的固態(tài)熒光性質(zhì).發(fā)現(xiàn)金屬離子的引入的確影響了有機(jī)配體的發(fā)射波長(zhǎng)及發(fā)射強(qiáng)度.以上兩類有機(jī)-無機(jī)配位高聚物不僅為超分子及有機(jī)-