席夫堿過(guò)渡金屬配合物的合成、表征及催化性能的研究.pdf

1、本論文合成并表征了三種不同類型的Schiff堿配體及其過(guò)渡金屬配合物，通過(guò)元素分析、摩爾電導(dǎo)、紅外光譜、紫外光譜、核磁共振氫譜、X-射線光電子能譜及熱分析等分析測(cè)試手段確定了配合物的組成和結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，這三種配體均通過(guò)N、O原子與金屬離子配位，配體與金屬離子之間形成了1∶1型(金屬/配體)或1∶2型(金屬/配體)的四或六配位的中性配合物，這三種配體和十二種配合物均不含配位水。同時(shí)研究了配體及其配合物的催化雙氧水分解的性能。(1)合成了

2、由D-10-樟腦磺酸的鈉鹽和鄰甲苯胺縮合而成的手性Schiff堿配體Ⅰ及其銅、鈷、鎳、鋅配合物。所有化合物用元素分析、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熱分析等分析測(cè)試手段進(jìn)行了表征。確定了配體的化學(xué)式為C17H22NSO3Na(NaL)；配合物的化學(xué)式為M(C17H22NSO3)2(其中M=Cu2+，Co2+，Ni2+，Zn2+)(ML2)；經(jīng)紫外、紅外分析得配體通過(guò)N、O與金屬發(fā)生配位，由此確定了金屬離子的配位數(shù)，配合物均為1∶2型(金屬/配

3、體)的六配位結(jié)構(gòu)，并提出了配合物可能的結(jié)合方式。 (2)合成了由水楊醛和鄰甲苯胺縮合而成的Schiff堿配體Ⅱ及其銅、鈷、鎳、鋅配合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外—可見(jiàn)光譜、核磁共振氫譜(1HNMR)及13C譜(13CNMR)等分析測(cè)試手段對(duì)配體及其配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，確定了配合物的可能結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，配體的化學(xué)式為C14H13NO(L)；配合物的化學(xué)式為M(C14H13NOCl)2(其中M=Cu2+，Co2+，Ni2+，Z

4、n2+)(ML2Cl2)；配體通過(guò)N、O原子與金屬離子配位，所得配合物的組成均為1∶2型(金屬/配體)的六配位結(jié)構(gòu)。(3)合成了由乙二胺與乙酰丙酮，水楊醛反應(yīng)縮合而成的異雙四齒席夫堿配體Ⅲ及其銅、鈷、鎳、鋅配合物，通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外光譜、X-射線光電子能譜等手段對(duì)配體及其配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明，配體通過(guò)N、O原子與金屬離子配位。所得配合物的組成均為1∶1型(金屬/配體)烯醇式四配位結(jié)構(gòu)，可確定配體的組成為：C14H18

5、N2O2(H2L)；配合物的組成為：MC14H16N2O2(即ML,M=Cu2+，Co2+，Ni2+，Zn2+)。 (4)研究了配體及其配合物對(duì)雙氧水的催化分解性能。以所合成的配體及其配合物為催化劑，考察了不同化合物在同一條件下對(duì)雙氧水的催化反應(yīng)性能。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，在相同條件下，過(guò)渡金屬形成的配合物催化效果好于相應(yīng)的過(guò)渡金屬；配體Ⅲ和過(guò)渡金屬形成的配合物的催化效果好于配體Ⅰ和Ⅱ的配合物，這可能與配體Ⅲ的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)有關(guān)；對(duì)于同一