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1、以自組裝策略為基礎(chǔ)的有機(jī)-無機(jī)超分子配位化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。最近,人們?cè)谂湮怀肿优湮痪酆衔锏难芯可先〉昧酥匾倪M(jìn)展,合成和表征了許多具有多維結(jié)構(gòu)的配位聚合物。
在眾多由過渡金屬銅鹽與有機(jī)配體構(gòu)成的配位聚合物中,銅原子通常有+1,+2和雜價(jià)態(tài)三種形態(tài)。相對(duì)于單一價(jià)態(tài)的金屬有機(jī)配位聚合物,雜價(jià)態(tài)金屬有機(jī)配位聚合物的合成更具有難度,之前的報(bào)道較
2、少。雜價(jià)態(tài)銅鹽配位聚合物通常是在水熱條件下通過部分氧化或還原金屬原子得到的,在大多數(shù)已經(jīng)報(bào)道配位聚合物是通過還原反應(yīng)合成的。由于還原反應(yīng)在水熱條件合成配位聚合物反應(yīng)中的支配性,通過氧化反應(yīng)機(jī)理合成配位聚合物的報(bào)道較少,而雜價(jià)態(tài)金屬有機(jī)配位聚合物在溫和條件下通過氧化反應(yīng)的合成報(bào)道更加是一個(gè)挑戰(zhàn),并且之前鮮有報(bào)道。
本文報(bào)道了兩個(gè)新穎的含1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)的雙臂有機(jī)配體,研究了它們與過渡金屬銅離子的配位反應(yīng)化
3、學(xué)。本文用液相法合成了7個(gè)新型的配位聚合物并通過X-射線單晶衍射、紅外和元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu);用熱重分析了配位聚合物1的熱穩(wěn)定性;此外對(duì)代表物的固態(tài)熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
一、研究了含1,3,4-Oxadiazole環(huán)的雙臂有機(jī)配體與雜價(jià)態(tài)過渡金屬金屬銅鹽的自組裝化學(xué),合成了一個(gè)新型雜價(jià)態(tài)二維雙層格柵結(jié)構(gòu)配位聚合物{(CuSCN)2[Cu(SCN)2]2(4-BPO)3(DMF)2}n(1)。討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定
4、性與固體熒光性質(zhì)。
二、研究了含1,3,4-Oxadiazole環(huán)的雙臂有機(jī)配體與過渡金屬的類鹵素銅鹽的自組裝化學(xué),合成了三個(gè)二維格柵結(jié)構(gòu)配位聚合物[Cu(SCN)(4-BPO)]n(2)、[Cu(CN)(4-BPO)]n(3)、[CuC(CN)2(4-BPO)]n(4)。討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)與固體熒光性質(zhì)。
三、研究了含1,3,4-Oxadiazole環(huán)的雙臂有機(jī)配體與過渡金屬的鹵素銅鹽自組裝化學(xué),并且合成
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