IB族金屬鎳基合金抗硫中毒機理的第一性原理研究.pdf

1、固體氧化物燃料電池(SOFCs)有望成為未來可再生能源發(fā)展的關鍵技術，與其他燃料電池或能量轉(zhuǎn)換裝置相比，SOFC具有許多顯著的優(yōu)勢，比如固體氧化物燃料電池使用固態(tài)電解質(zhì)，全固態(tài)組件（沒有移動部件）、能夠規(guī)避貴金屬的使用、效率高、低污染、燃料適應性強等。然而，在實際應用中，進料流中不可避免地會進入硫化物，產(chǎn)生H2S氣體，進而分解成單質(zhì)硫，導致陽極催化劑硫中毒，從而影響SOFC的長期穩(wěn)定性，阻礙SOFC的商業(yè)化發(fā)展。
　　本文利用第一

2、性原理方法，結(jié)合從頭算原子熱力學方法(ab initio atomisticthermodynamics method)（用以計入環(huán)境溫度和氣體分壓的影響），并從原子層次和電子結(jié)構方面對IB族（金、銀和銅）Ni基合金體系的硫中毒現(xiàn)象進行系統(tǒng)的研究，探究了鎳基合金對固體氧化物燃料電池陽極硫中毒的影響。進一步考慮電場的影響，以Cu/Ni體系為重點研究對象，研究了不同的摻雜濃度的Cu/Ni表面合金的抗S中毒機制。研究的目的是希望找出鎳基雙金屬

3、催化劑抗硫中毒的原因，為設計新的抗硫中毒材料提供參考。主要研究工作及結(jié)果如下:
　　1.研究了IB族金屬（金、銀和銅）摻雜的Ni(100)，(110)和(111)面上硫中毒效應。我們發(fā)現(xiàn)在Ni(100)和Ni(110)表面，引入IB族金屬摻雜，可以使其d帶中心下移，遠離費米能級，從而減弱了對硫的吸附，抗硫中毒能力從弱到強依次為Ni＜Cu/Ni＜Ag/Ni＜Au/Ni.然而在Ni(111)表面引入IB族金屬摻雜，其抗硫中毒能力順序卻

4、是Ag/Ni(or Cu/Ni)＜Ni＜Au/Ni.在M/Ni(111)表面增加IB族金屬表面摻雜濃度至50％時，我們發(fā)現(xiàn)不僅Au而且Ag和Cu摻雜都可以很好地抗硫中毒。結(jié)果表明，Ni表面合金化可以很好地抗硫中毒，相比于Ag和Cu摻雜，Au的抗硫中毒效果更好。
　　2.研究了外電場和不同濃度的銅摻雜對Ni(100)，(110)和(111)表面的抗硫中毒性能的影響。我們發(fā)現(xiàn)，對于純凈的鎳，(111)面最不容易產(chǎn)生硫中毒，(100)面