金屬催化劑作用下Oxone對(duì)醇氧化性能研究.pdf

1、本文對(duì)金屬催化劑作用下Oxone對(duì)醇氧化性能進(jìn)行了研究。本研究分為五個(gè)部分：
　　 第一章：綜述。從醇在非金屬催化劑作用下的催化氧化和在金屬催化劑作用下的催化氧化兩個(gè)方面分別綜述了當(dāng)前醇催化氧化研究領(lǐng)域的進(jìn)展。在非金屬催化氧化部分，重點(diǎn)從均相催化和非均相催化兩個(gè)方面介紹了最常用的催化劑TEMPO 及其組合催化體系在醇非金屬催化氧化研究中的應(yīng)用。在金屬催化部分，分別從金屬釕催化體系，金屬錳催化體系和其它過(guò)渡金屬（鈀、金、鐵、銅）催

2、化體系三個(gè)方面介紹了醇在金屬催化劑作用下的催化氧化研究進(jìn)展。
　　 第二章：Ru(III)配合物催化下Oxone?對(duì)醇氧化性能研究。本章合成了一種釕的配合物（Quin-Ru-Quin）催化劑，并運(yùn)用IR，ICP，XPS等方法對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)做了簡(jiǎn)單表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明所合成的釕配合物是一種非常有效的醇類(lèi)氧化催化劑。以該配合物為催化劑和n-Bu4NBr 為相轉(zhuǎn)移試劑，苯甲醇或二苯甲醇及其許多衍生物均能被Oxone?高轉(zhuǎn)化率和高選擇性的

3、氧化為相應(yīng)的醛或者酮。重要的是，該催化劑對(duì)于長(zhǎng)鏈脂肪烷基醇的氧化，也可表現(xiàn)出良好的催化性能。
　　 第三章：Mn(Ⅲ)配合物催化下Oxone?對(duì)醇氧化性能研究。研究發(fā)現(xiàn)錳的配合物（Mn-(Quin)3）對(duì)醇類(lèi)化合物的催化氧化表現(xiàn)出良好的催化活性。在CHCl3/H2O的兩相溶劑中和室溫下，以O(shè)xone?為氧化劑，許多醇可在較短的時(shí)間內(nèi)高產(chǎn)率和高選擇性的被氧化成相應(yīng)的羰基化合物。在該催化氧化體系中，苯甲醇被100％的氧化成苯甲醛；取

4、代苯甲醇也幾乎實(shí)現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化；二苯甲醇和取代二苯甲醇的氧化也是非常徹底的，生成產(chǎn)物只有相應(yīng)的酮。
　　 第四章：FeCl3·6H2O 催化下Oxone?對(duì)醇的氧化性能研究為了研究FeCl3·6H2O在醇氧化中的催化活性，我們以苯甲醇為底物，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用0.005 mmol的FeCl3·6H2O 為催化劑，以等摩爾量的Oxone?為氧化劑，在50 ℃的反應(yīng)條件下，苯甲醇在8 小時(shí)內(nèi)可以達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。在FeCl3的催化下，苯甲醇和二苯甲

5、醇及其衍生物可以實(shí)現(xiàn)很好的氧化。
　　 第五章：AlCl3 作用下醇的氯代反應(yīng)研究。氯代反應(yīng)是一類(lèi)將含氧基團(tuán)化合物轉(zhuǎn)化為氯代化合物的重要反應(yīng)方法。通常此類(lèi)反應(yīng)需要苛刻的反應(yīng)條件和特殊的化學(xué)試劑等。本章研究一種更為經(jīng)濟(jì)、高效、簡(jiǎn)單的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)醇類(lèi)化合物的氯代反應(yīng)。利用無(wú)水AlCl3作為氯代試劑，在較低的反應(yīng)溫度下和較短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)可以直接進(jìn)行醇類(lèi)化合物氯代反應(yīng)，得到相應(yīng)的氯代烴。與其它已報(bào)道的氯代反應(yīng)相比，該氯代反應(yīng)避免了過(guò)多的使