新型A-,2-A’MF-,6-構(gòu)型化合物的合成與表征.pdf

1、具有高度對稱結(jié)構(gòu)的等軸晶系化合物，是作為光學(xué)材料的重要物質(zhì)，在光學(xué)領(lǐng)域一直受到廣泛關(guān)注。而且，由于等軸晶系化合物的結(jié)構(gòu)規(guī)整，對于結(jié)構(gòu)化學(xué)的研究起了重要的作用。 在本論文中，應(yīng)用水熱法合成了五種具有A2A'MF6構(gòu)型的新化合物(A和A′均為一價(jià)陽離子，M為三價(jià)陽離子)，同時，還對迄今為止合成的所有具有A2A′MF6構(gòu)型的化合物進(jìn)行了歸納總結(jié)，找出了離子半徑、過渡金屬離子對化合物結(jié)構(gòu)的影響關(guān)系。而后，用各種表征方法對這些化合物進(jìn)行研

2、究，首先，利用X射線、單晶衍射法對其中四種化合物晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測定，還用X射線粉末衍射Rietveld法精修了另一種化合物的晶體結(jié)構(gòu)，并用內(nèi)標(biāo)法通過X射線粉末圖譜對化合物的晶胞參數(shù)進(jìn)行了校正；其次，用EDX等分析方法鑒定化合物所含的化學(xué)成分、電子顯微鏡和光學(xué)顯微鏡觀察晶體的表面形貌；然后，通過紅外光譜、紫外可見光譜對化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。 本文所合成的具有A2A′MF6構(gòu)型的化合物均為等軸晶系，它們均屬于冰晶石結(jié)構(gòu)化合物，其空間群

3、為Fm-3m，Z=4。 在該類化合物中，一價(jià)離子A′和三價(jià)離子M分別與周圍六個F離子相連，構(gòu)成了[A′F6]和[MF6]八面體。這些八面體通過F離子彼此交替相連，以面心立方密堆積方式構(gòu)成了立方體。而一價(jià)離子A填充在立方體的四面體空隙位置中，它與周圍12個F離子相連，構(gòu)成了立方八面體(3-6-3)。 本文通過所合成的化合物，并結(jié)合前人合成的具有A2A′MF6構(gòu)型的化合物估算出12配位銨根離子的半徑(R=1.738(A))。