陽離子-ATRP合成異丁烯-丙烯酸叔丁酯共聚物研究.pdf

1、聚異丁烯具有一些優(yōu)良、獨特的性能如耐氧化、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕性和獨特的橡膠性能等，因而具有重要的工業(yè)應(yīng)用價值。但是異丁烯結(jié)構(gòu)的特殊性，缺少功能性基團，使功能性異丁烯共聚物的合成受到了限制。解決這一問題的一個方法是將陽離子聚合和其它的活性/可控聚合方法如陰離子聚合、自由基聚合等相結(jié)合。自由基聚合可選用的單體廣泛，近年來活性/可控自由基聚合又得到了很大發(fā)展，因此將活性陽離子聚合與活性/可控自由基聚合相結(jié)合，可極大拓寬聚異丁烯大分子的設(shè)計范圍

2、，獲得預(yù)定結(jié)構(gòu)和性能的嵌段、接枝共聚物。 本文的研究思路是把陽離子聚合和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合相結(jié)合，合成新型的異丁烯共聚物。1.利用苯甲基氯(Ph-CH2Cl)作為引發(fā)劑，CuBr/PMDETA組成催化體系進行丙烯酸叔丁酯和苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，獲得聚丙烯酸叔丁酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物，但用所獲得的聚丙烯酸叔丁酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物大分子引發(fā)劑很難引發(fā)異丁烯的陽離子聚合。 2.以酰基化試劑α-溴代丙酰溴對異丁烯

3、和對甲基苯乙烯的陽離子二元共聚物中的p-甲基苯乙烯單元進行Friedel-Crafts酰基化取代反應(yīng)，獲得大分子引發(fā)劑。以所得大分子引發(fā)劑引發(fā)丙烯酸叔丁酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制得了梳狀異丁烯-p-甲基苯乙烯接枝丙烯酸叔丁酯共聚物。所得產(chǎn)物用FTIR、1HNMR、13CNMR和GPC等進行了表征，結(jié)果表明，二元共聚物的數(shù)均分子量約為25000，分子量分布約為2.18，其中p-甲基苯乙烯的摩爾分數(shù)約為5％～8％；共聚物的?；〈瓤蛇_83