流動(dòng)注射兩電對(duì)自偶合雙安培法研究及其應(yīng)用.pdf

1、本論文重點(diǎn)對(duì)自偶合雙安培法的基本原理、基礎(chǔ)理論、成立條件以及影響因素進(jìn)行了理論探討和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證；提出了使用兩種不同電極材料、可逆電對(duì)與不可逆電對(duì)偶合、可逆電對(duì)與可逆電對(duì)偶合等流動(dòng)注射雙安培法構(gòu)建的新思路：并對(duì)方法的分析應(yīng)用進(jìn)行了研究。具體內(nèi)容如下： (1)將任意兩獨(dú)立的、電極反應(yīng)相反的電對(duì)偶合形成雙安培法體系的方法稱為偶合雙安培法。并按電極反應(yīng)驅(qū)動(dòng)的方式，將原電池自發(fā)驅(qū)動(dòng)實(shí)現(xiàn)檢測的雙安培法稱為自偶合雙安培法；將在外加電壓驅(qū)動(dòng)下實(shí)現(xiàn)

2、檢測的方法稱為外偶合雙安培法。流動(dòng)注射自偶合雙安培法成立的偶合條件為兩電對(duì)伏安曲線在電位坐標(biāo)上有重疊；方法的主要影響因素是外加電壓△Ee和輔助電極反應(yīng)物濃度。操作上可以通過調(diào)節(jié)外加電壓△Ee和輔助電極反應(yīng)物濃度提高方法的靈敏度和擴(kuò)大其線性范圍。以Fe3+仃-體系對(duì)自偶合雙安培法的理論進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證。 (2)通過偶合I-在金電極上的氧化和MnO4-在鉑電極上的還原，提出直接檢測I-的自偶合雙安培法。使用兩支不同的電極來構(gòu)建雙安培體

3、系，并應(yīng)用于可逆電對(duì)I2/I-的測定。利用巴比妥酸與碘的氧化還原反應(yīng)將固態(tài)碘I2還原為碘負(fù)離子I-，將方法應(yīng)用于西地碘片中碘含量的測定，結(jié)果滿意。 (3)基于甲醛在鉑電極上的不可逆氧化和另一支鉑電極上氧化鉑的不可逆還原，建立了直接測定甲醛的流動(dòng)注射自偶合雙安培法。在零外加電壓下，回路電流與甲醛濃度在0.3～30mgL-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，方法檢出限為1.6mgL-1。本方法簡單、快速，用于水產(chǎn)品中甲醛殘留的測定，結(jié)果滿意。

4、 (4)研究了曲匹不通在鉛筆芯電極上的伏安行為。在BR(pH1.81-6.80)緩沖溶液中，質(zhì)子化和非質(zhì)子化的曲匹不通在鉛筆芯電極上分別發(fā)生單電子還原，生成自由基，自由基在陽極掃描時(shí)重新氧化為原化學(xué)形態(tài)，分別于1.06V和1.24V出現(xiàn)一對(duì)可逆峰。這一電極反應(yīng)過程與其在汞電極上兩電子、兩質(zhì)子的不可逆還原過程不同。建立了方波伏安法測定曲匹不通的新方法。線性范圍為0.24～10μgmL-1，檢出限為20ngmL-1。鉛筆芯電極不需要表面更

5、新，表現(xiàn)出良好的重現(xiàn)性和較高的靈敏度。將方法應(yīng)用于舒膽通片中曲匹不通含量的測定，結(jié)果滿意。 (5)在磷酸二氫鉀-硼砂介質(zhì)中，用伏安法研究了二苯胺類非甾族抗炎藥物甲滅酸和雙氯氛酸與超氧陰離子自由基O2-與的化學(xué)反應(yīng)及其動(dòng)力學(xué)。實(shí)驗(yàn)表明，二苯胺類非甾族抗炎藥物可以催化2-的歧化反應(yīng)；母體二苯胺結(jié)構(gòu)是該反應(yīng)的活性中心；反應(yīng)對(duì)O2-為零級(jí)反應(yīng)，對(duì)二苯胺類非甾族抗炎藥物為一級(jí)反應(yīng)，對(duì)H+為一級(jí)反應(yīng)。20℃，pH6.6時(shí)甲滅酸和雙氯氛酸催化