高分子鏈聚集及相轉(zhuǎn)變.pdf

1、1.復制品交換多正則(REMUCA)Monte Carlo算法研究了雜聚物鏈上疏水鏈段之間的結(jié)合過程。在結(jié)合轉(zhuǎn)變區(qū)域，微正則熵出現(xiàn)一個或多重下凹區(qū)域與雜聚物鏈上疏水鏈段的數(shù)目和分布有關(guān)。我們發(fā)現(xiàn)一個或多重負比熱表明多相共存的一級相變。 2.我們采用微正則分析方法研究了高分子鏈聚集過程。在聚集轉(zhuǎn)變區(qū)域，微正則熵下凹導致負比熱。溫度的后仰是由于高分子鏈在聚集過程中構(gòu)象重排。聚集過程類似于晶體成核與增長。進一步的研究發(fā)現(xiàn)，在該體系中高

2、分子鏈上鏈段序列數(shù)從9到12在聚集過程起主導作用。 3.我們采用REMUCA Monte Carlo方法研究了高分子鏈在表面上的吸附過程?；谖⒄齽t分析方法，在吸附轉(zhuǎn)變區(qū)域體系的熵出現(xiàn)下凹的特征。在該區(qū)域體系隨著能量升高，溫度降低。相應(yīng)地，在該區(qū)域負比熱出現(xiàn)以及兩相共存表明一級相變發(fā)生。負比熱的起源是由于在該區(qū)域體系的能量是非加和性的。進一步的研究發(fā)現(xiàn)吸附過程類似于晶體成核與增長的過程。 4.Nonte Carlo模擬方

3、法研究了高分子鏈通過反面具有吸附作用的膜上納米孔的過程。當體系的溫度T＜T<,c>時，穿孔時間τ隨著溫度T的升高而減??；當T＞T<,c>時，τ隨著溫度T的升高而增大。穿孔時間τ開始隨著膜的吸附強度u<,o>的增大而增大，最后卻減小。我們研究穿孔時間與溶劑性質(zhì)的關(guān)系時發(fā)現(xiàn)，當ε<,AB>＜ε<,c>時，τ隨著ε<,AB>的增加而增加，當ε<,AB>＞ε<,c>時，τ隨著ε<,AB>的增加而減小。我們研究穿孔時間ε與鏈長N的關(guān)系時發(fā)現(xiàn)，當表

4、面吸附能u<,o>＞u<,c>時，τ∝ N<'2.248>，當u<,o>＜u<,c>時，τ∝ N<'1.602>。當溶劑的性質(zhì)從不良溶劑變化到良溶劑時，高分子鏈的穿孔幾率先增大，最后保持不變。 5.復制品交換多正則Monte Carlo方法研究了長鏈均聚物的熱力學行為。結(jié)果表明在低溫下，長鏈高分子的塌縮轉(zhuǎn)變可以分為三個過程：第一，液-固狀相變；第二，熔融蜷縮球態(tài)到固態(tài)轉(zhuǎn)變，最后，固-固轉(zhuǎn)變。尤其第二個過程在短鏈高分子塌縮相變中不