含氟香豆素類熒光探針的合成及對(duì)金屬離子識(shí)別作用的研究.pdf

1、近些年來，香豆素母體被廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、香料、化妝品及熒光染料等領(lǐng)域。由于苯并吡喃結(jié)構(gòu)具有熒光量子產(chǎn)率高，Stokes位移大，光物理和光化學(xué)性質(zhì)可調(diào)以及光穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，香豆素類化合物已成為熒光傳感器分子設(shè)計(jì)中的優(yōu)秀候選熒光團(tuán)。以香豆素類為基礎(chǔ)的熒光傳感器近年來逐漸成為一個(gè)新興的研究熱點(diǎn)。
　　 本論文對(duì)大量關(guān)于香豆素的合成和作為熒光探針方面研究的文獻(xiàn)作了詳細(xì)的介紹和總結(jié)，并在其基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)出了一條合成新型三氟甲基香豆素類熒

2、光探針的路線。已往報(bào)道的含三氟甲基香豆素母體多是4位含三氟甲基的香豆素，主要是利用取代苯酚與含三氟甲基類化合物發(fā)生Pechmann反應(yīng)而成。而本課題中所設(shè)計(jì)的3-三氟乙酰基香豆素類化合物是利用Knoevenagel反應(yīng)兩步得到的。由于三氟甲基的強(qiáng)吸電子作用，導(dǎo)致三氟乙?；聂驶幕钚愿哂邗ヴ驶?，因此經(jīng)典Knoevenagel反應(yīng)僅能得到半縮醛結(jié)構(gòu)，必須在高溫、酸性條件下重排才能形成3位上含三氟乙?；南愣顾啬阁w。最終香豆素母體與含氨基的

3、化合物在氯苯中反應(yīng)0.5-6h，即可得到所設(shè)計(jì)的含氟香豆素?zé)晒馓结槨?br>　　 本論文利用1HNMR、13CNMR、19FNMR、MS、IR和單晶X-射線衍射對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，同時(shí)對(duì)其合成條件進(jìn)行了探索，找到了最佳反應(yīng)條件并達(dá)到了很高的產(chǎn)率。我們選出了典型化合物的代表，對(duì)其進(jìn)行了紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的測(cè)試和分析，計(jì)算出了化合物的熒光量子產(chǎn)率。
　　 熒光探針9、11、12分別作為苯腙基三氟乙基香豆素類、苯酰腙基

4、三氟乙基香豆素類和亞胺基三氟乙基香豆素類的代表，分別對(duì)金屬離子Mg2+、Zn2+、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Hg2+、Co2+、Fe3+、A13+進(jìn)行了紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的測(cè)試，結(jié)果表明，熒光探針9、12對(duì)九種金屬離子均無熒光識(shí)別作用，而熒光探針11對(duì)金屬離子Cu2+和Ni2+有明顯的熒光減弱的效應(yīng)。特別是加入金屬離子Cu2+后，顏色由橙變紅，有明顯的肉眼可識(shí)別效應(yīng)。研究表明，熒光探針11在加入金屬離子Cu2+或Ni2+后，