二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物的合成及其在催化反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、本論文對(duì)二茂鐵基咪唑啉及其環(huán)鈀化合物的合成及其在催化反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行了以下研究： 一、二茂鐵基咪唑啉化合物的合成與結(jié)構(gòu)表征以二茂鐵亞胺酸甲酯和相應(yīng)二胺：1，2-二苯基乙二胺、N-正戊基乙二胺、N-正辛基乙二胺、N-正十四基乙二胺等為原料，合成了系列新型二茂鐵基咪唑啉化合物(scheme 1)，并對(duì)這些化合物進(jìn)行了元素分析、核磁共振、紅外光譜、熔點(diǎn)等表征。探索了帶有不同取代基二茂鐵基咪唑啉的合成方法。 二、二茂鐵基咪唑啉環(huán)

2、鈀化合物的合成與表征首次合成了系列新型二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物二聚體6和單體7(Scheme2)，通過元素分析、紅外光譜、核磁共振等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，其中化合物7a、7d和7g經(jīng)X-射線單晶衍射確定其結(jié)構(gòu)。環(huán)鈀二聚體的溶解度受1位N上的取代基影響較大，當(dāng)1位N上連有斥電基團(tuán)時(shí)，如長鏈烷基，環(huán)鈀二聚體的溶解度大于吸電基團(tuán)的環(huán)鈀二聚體的溶解度。 三、二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物在Aza-Claisen反應(yīng)中的應(yīng)用探索了以二茂鐵基咪唑啉

3、環(huán)鈀化合物6為催化劑，在無輔助催化劑Ag和TI鹽的情況下催化Aza-Claisen反應(yīng)。研究了催化劑的活性和Aza-Claisen重排反應(yīng)的影響因素，發(fā)現(xiàn)配體中1位N上的取代基影響催化劑的溶解度，而溶解度大小決定著催化劑的催化活性；同時(shí)也發(fā)現(xiàn)了底物中N-苯環(huán)上取代基的電子效應(yīng)是Aza-Claisen重排反應(yīng)的重要影響因素之一，給電子基團(tuán)有利于反應(yīng)進(jìn)行，而吸電子取代基則不利于反應(yīng)進(jìn)行。 四、二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物在Suzuki反

4、應(yīng)中的應(yīng)用研究了二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物6在溴代芳烴和芳基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，考察了堿、催化劑、底物對(duì)反應(yīng)的影響，優(yōu)化了催化反應(yīng)條件，發(fā)現(xiàn)在甲苯110℃時(shí)以K<,3>PO<,4>·7H<,2>O為堿，無惰性氣體保護(hù)，以環(huán)鈀化合物6為催化劑，以0.1mol％的用量能有效地催化溴代芳烴和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)，其中對(duì)較不活潑的2-溴噻吩與苯基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)，催化劑6b給出了96％的偶聯(lián)產(chǎn)物。 五、二茂鐵基咪唑啉環(huán)鈀化合物6b在室