聚醚酰亞胺改性氰酸酯體系的反應誘導相分離研究.pdf

1、復旦大學博士學位論文聚醚酰亞胺改性氰酸酯體系的反應誘導相分離研究姓名：陶慶勝申請學位級別：博士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：李善君20040428中文摘要礴4學位論文PIll分子量導致相圖中臨界點的位置向低PIP含量和低固化轉化率處移動，故在高分子量PIP改性體系中，僅用15wt％的PiP就可以得到相反轉結構。高分了量FJlP改性體系的力學性能差于低分子量PIP改性體系，這與形成不同的相結構有關。將氰酸酯樹脂在120。C預固化60分鐘

2、，然后與PlP共混，發(fā)現(xiàn)PIP／氰酸酯(15wt／85wt)改性體系從相反轉結構演變成雙相相結構。研究溫度對改性體系相分離的影響。由于改性體系在120℃時的固化轉化率，l有】0％～20％，低于凝膠點時的轉化率(40％～50％)，故其相結構經(jīng)過210℃商溫后固化可進一步演化。改性體系在150。C時的轉化率(52％～57％)高于凝膠點時的轉化率，210℃高溫后固化對其相結構幾乎沒有影響。催化劑對改性體系相結構的影響與提高固化溫度相似。使用T

3、R]，S對不同PIP含量的三個改性體系的相分離過程進行跟蹤。光散利結果表明，隨著吲化反應的進行，上述改性體系均發(fā)生SPINODAL相分離，q。隨Hfilj呈指數(shù)衰減并可用MAXWELL粘彈性方程q。(。=qoAoexp(一f／f)擬合，從而得到各體系在不同固化溫度下的的松弛時間r。松弛時間r與WLF方程的擬合曲線能很好的吻合，表明PIP改性氰酸酯體系的相分離過程受到粘彈性效應的影響。從擬合結果可得參考溫度乃，其值比改性體系的玻璃化轉變溫