3,4-乙撐二氧噻吩合成新方法及其聚合物電化學(xué)性質(zhì)的研究.pdf

1、近年來，導(dǎo)電聚合物聚3,4-乙撐二氧噻吩（PEDT）的應(yīng)用越來越廣泛，但單體3,4-乙撐二氧噻吩（EDT）的合成存在許多困難,其產(chǎn)量已遠遠不能滿足市場的需求。目前,合成EDT的方法主要是J.D.Stenger-Smith et.al.的五步合成法，該法的缺陷是工藝流程長，收率低，成本高昂。最近，F(xiàn)redrik von Kieseritzky etc.設(shè)計了一種兩步合成的方法，該法所用的原料2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯為共軛烯烴類化合

2、物，在合成3,4-二甲氧基噻吩過程中,相當(dāng)一部分原料發(fā)生自身聚合,不但影響后面的提純而且極大影響了收率。因此，開發(fā)出一種工藝流程短、收率高、成本低的合成方法，具有很重要的理論和實際意義。
　　 作者對Fredrik von Kieseritzky的方法進行了改進即采用“一鍋法”，在2,3-丁二酮與原甲酸甲酯反應(yīng)的同時加入二氯化硫，讓生成的2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯立即與二氯化硫反應(yīng)生成3,4-二甲氧基噻吩，收率可達28％。

3、這樣減少了2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯因自身聚合的問題，從而提高了收率。對影響3,4-二甲氧基噻吩收率的因素進行了研究，發(fā)現(xiàn)原料配比、阻聚劑和催化劑的種類、反應(yīng)溫度和時間都對其收率有很大的影響。作為與“一鍋法”的比較，對先合成原料2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯，分離后再與二氯化硫反應(yīng)的分步合成方法進行了探討,發(fā)現(xiàn)分步合成法的總收率只有13％，而且其反應(yīng)條件更苛刻，操作更復(fù)雜。將制得的3,4-二甲氧基噻吩直接加入到乙二醇中，回流6