含膦有機-無機雜化材料的制備及其催化性能研究.pdf

1、本文基于膦配體設(shè)計合成了一系列有機—無機雜化材料，包括金屬—有機凝膠，無定型的配位聚合物以及金屬—有機骨架，并對部分化合物的催化性能作了初步研究。 經(jīng)過對Fe(Ⅲ)與均苯三酸形成的金屬—有機凝膠的修飾，我們分別以5-叔丁基間苯二甲酸，5-二苯基膦基間苯二甲酸為有機配體在乙醇和DMF等有機溶劑中得到了含有叔丁基和二苯基膦基取代的金屬—有機凝膠。由于具有良好的滲透性，含有二苯基膦基取代的金屬—有機凝膠可以作為一種新型的多孔負(fù)載材料。

2、當(dāng)用Pd(COD)Cl2(COD=1，5-環(huán)辛二烯)溶液浸泡該凝膠之后，可以得到負(fù)載Pd(Ⅱ)的金屬—有機凝膠。相對于未負(fù)載的凝膠，該功能化的金屬—有機凝膠及其干凝膠，氣凝膠對于Suzuki C—C偶聯(lián)反應(yīng)具有良好的催化性能，而且在室溫下可以回收利用多次。 含膦配體3，5-二苯基膦基苯甲酸與Pd(COD)Cl2反應(yīng)得到了一個環(huán)狀配合物[Pd(μ—L1H)Cl2]2，兩個Cl原子處于反式構(gòu)型，該配合物與硝酸鐵在研磨的情況下Fe(Ⅲ

3、)與羧基發(fā)生配位，最終得到一個具有網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的化合物[LPdCl2Fe1/3]∞，并通過紅外吸收光譜(FT—IR)，X—射線光電子能譜(XPS)，掃描電子顯微鏡(SEM)，BET比表面分析等手段對該化合物進(jìn)行了表征。實驗結(jié)果表明，該化合物對Suzuki C—C偶聯(lián)反應(yīng)也具有較好的催化性能，常溫下可以回收利用多次。 利用“T”型配體4-(3，5-二苯基膦基)吡啶與AgSbF6自組裝得到了一個具有納米管結(jié)構(gòu)的配合物Ag6L6，利用3

4、-(3，5-二苯基膦基)吡啶與AgCF3SO3組裝得到了一個二維結(jié)構(gòu)的配合物[AgL'(CF3SO3)]n()nDMF，由于其特殊的結(jié)構(gòu)，該配合物對兩性分子DMF具有很好的可逆吸附性能。另外，利用膦配體4-(3，5-二苯基膦基)吡啶或3-(3，5-二苯基膦基)吡啶與Ag(Ⅰ)自組裝得到了兩個具有新穎結(jié)構(gòu)的二維配位聚合物，客體分子分別存在于層間與層內(nèi)，同時對所合成的化合物作了X—射線粉末衍射，紅外吸收光譜(IR)，元素分析(EA)等表征。