季鏻鹽4-羧丁基三苯基溴化鏻的合成、表征和量子化學(xué)計(jì)算研究.pdf

1、季鏻鹽廣泛地用作Wittig試劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑，以及合成抗腫瘤藥的中間體，但是國內(nèi)外都未見季鏻鹽類化合物的量子化學(xué)計(jì)算研究報(bào)道。
　　 本論文以5-溴戊酸和三苯基膦為原料，在乙腈為溶劑下合成了季鏻鹽4-羧丁基三苯基溴化鏻，并用熔點(diǎn)、紅外、1HNMR鑒定所制化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，該法操作簡單，易于控制，產(chǎn)率也較高，達(dá)到89.67％。
　　 培養(yǎng)出了4-羧丁基三苯基溴化鏻的單晶并用X射線衍射測定了該化

2、合物的晶體結(jié)構(gòu)。該晶體屬于三斜晶系，P1空間群，晶胞參數(shù)為：a=9.269(19)A，b=13.674(3)A，c=17.075(3)A，α=88.91(3)°，β=87.15(3)°，γ=81.07(3)°，V=2135.1(7)A3，Z=2，F(xiàn)(000)=912，最終偏差因子R1=0.0839，wR2=0.1554。
　　 使用Gaussian03程序，分別在HF/3-21G和B3LYP/3-21G水平上計(jì)算了4-羧丁基三苯

3、基溴化鏻和戊基三苯基溴化鏻的優(yōu)化結(jié)構(gòu)并與晶體結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行比較，計(jì)算了它們的單點(diǎn)能、前線軌道能量、凈電荷分布、分子軌道組成。結(jié)果表明，計(jì)算得到的鍵長鍵角數(shù)據(jù)和晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)基本相符，表明計(jì)算得到的分子幾何優(yōu)化結(jié)構(gòu)是可靠的，也說明所用計(jì)算方法是可靠的。對(duì)4-羧丁基三苯基溴化鏻的凈電荷分布計(jì)算預(yù)測的其氫鍵組成和晶體結(jié)構(gòu)一致。兩化合物的能量計(jì)算和電荷計(jì)算結(jié)果都相近，表明了兩化合物的的穩(wěn)定性和化學(xué)性質(zhì)相似，預(yù)測4-羧丁基三苯基溴化鏻生成的葉立德