2--萘二硫醚制備新工藝研究.pdf

1、二硫化物在各種生物活性化合物和精細化學品中具有重要的分子和結構特征。有機二硫化物是有機化合物中經(jīng)常遇到的部分，并且在生物學中是重要的。二硫化物的應用領域從抗氧化劑，藥物，殺蟲劑到橡膠硫化劑。在生物體系中，二硫化物的形成對肽和蛋白質折疊成其生物活性構象至關重要。大量的二硫鍵聚集在蛋白質和許多其他生物活性分子中。在工業(yè)上得到廣泛的應用，二硫化物作為硫化劑的橡膠和彈性體，使它們具有優(yōu)良的抗拉強度。因此，發(fā)展溫和、高效和可持續(xù)的二硫化物方法是非

2、常重要的。目前實驗室合成2-萘二硫醚的方法不少，并且轉化率和收率也很高，但大多都不具備工業(yè)化生產(chǎn)的條件。而且國內(nèi)的試劑量的2-萘二硫醚的含量也只有92％左右，并且國內(nèi)也沒有可以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的工廠。因此深入研究2-萘二硫醚的合成，實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，進一步提升它的收率和純度，具有十分重要的意義。
　　本文首先通過預實驗探索出以2-萘磺酰氯、碘化鉀、亞硫酸氫鈉和甲酸為反應物，利用還原偶聯(lián)法合成2-萘二硫醚的合成工藝，產(chǎn)物經(jīng)1HNMR

3、、13CNMR和FT-IR確認。通過單因素實驗對工藝進行初步優(yōu)化，考察了2-萘磺酰氯與甲酸摩爾比、2-萘磺酰氯與亞硫酸氫鈉摩爾比、2-萘磺酰氯與碘化鉀摩爾比、反應溫度、反應時間和水的質量等因素對反應的影響，獲得了較優(yōu)的工藝合成條件:2-萘磺酰氯與NaHSO3摩爾比為1∶4，2-萘磺酰氯與HCOOH的摩爾比為1∶3，2-萘磺酰氯與KI的摩爾比為1∶3，反應時間為3h，反應溫度為100℃，溶劑為1g2-萘磺酰氯6mL的水的量。
　　其

4、次通過正交實驗對工藝進一步優(yōu)化，獲得了較優(yōu)水平組合為:2-萘磺酰氯與NaHSO3的摩爾比為1∶4，2-萘磺酰氯與HCOOH的摩爾比為1∶3.5，2-萘磺酰與KI的摩爾比為1∶2.5，反應時間2.5小時，反應溫度100℃。得到的2-萘二硫醚的收率為69.72％。
　　對得到的粗產(chǎn)品進行了重結晶工藝的研究，首先確定了兩種結晶條件:一種為直接降溫法，另一種為逐步降溫法，在這兩種方法中通過結晶產(chǎn)物的液相含量確定了以第二種結晶條件為最終條件