基于多金屬氧酸鹽與二茂鐵類的電荷轉移鹽的合成及性質研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽(POMs)是一種結構和性質上具有顯著特點的金屬一氧簇化合物，在催化、導體、非線性光學材料及液晶領域等有廣泛的應用。POMs是一類優(yōu)秀的電子接受體，與許多具有給電子能力的有機體通過共結晶形成的電荷轉移雜化材料成為近年來人們所關注的研究熱點之一。本文選擇具有良好給電子能力的二茂鐵及其衍生物與多金屬氧酸鹽反應，離析出了6個新型電荷轉移鹽。 二茂鐵為電子給體的電荷轉移鹽： [Fe(Cp)2]4H[GeMo12O40

2、]·CH3CN·H2O(1)CpFeCpCH2N(CH3)3Ⅰ為電子給體的電荷轉移鹽： [CpFeCpCH2N(CH3)3]4[PMo12O40]·CH3CN(2)[CpFeCpCH2N(CH3)3]4[GeMo12O40](3)[CpFeCpCH2N(CH3)3]4[SiMo12O40](4)CpFeCpCH2PyCl為電子給體的電荷轉移鹽： [CpFeCpCH2Py]2Mo6O19(5)[CpFeCpCH2Py]2W

3、6O19(6)對上述新化合物進行了IR、UV—vis光譜和固態(tài)漫反射光譜、元素分析和X—射線單晶衍射測試，確定了它們的組成和結構，并進一步研究它們的電化學、EPR和熒光性質。 X—射線結構顯示在化合物(1)—(6)中，二茂鐵類電子給體之間，多金屬氧酸鹽陰離子之間，以及二茂鐵類電子給體與多金屬氧酸鹽陰離子之間都存在著復雜的相互作用。化合物(1)—(6)在濃溶液和固態(tài)中均產生明顯的電荷轉移吸收帶，這種電荷轉移吸收光譜與二茂鐵類電子給

4、體和多金屬氧酸鹽陰離子之間的相互作用有著密切的關系。在固態(tài)或濃溶液中離子間的距離較近，相互作用比較明顯，觀察到的電荷轉移吸收光譜較強；而在稀溶液中，化合物完全離解，相互作用很弱，幾乎觀察不到相應的電荷轉移吸收光譜。二茂鐵及其衍生物與不同的多金屬氧酸鹽陰離子形成組成和結構各異的化合物，它們的熒光性質顯著不同(增強，減弱，甚至完全淬滅)?；衔锏牡蜏仨槾殴舱窆庾V中出現(xiàn)了MoⅤ信號，進一步證實在二茂鐵及其衍生物與多金屬氧酸鹽陰離子之間發(fā)生了電