多金屬氧酸鹽羰基金屬衍生物的合成、結構和性質研究.pdf

1、本文分別以飽和或三缺位Keggin結構雜多金屬氧酸鹽、同多鉬酸鹽和羰基金屬化合物為原料，通過常規(guī)合成法或溶劑熱合成法，在有機或混合溶劑中，合成了不同結構類型的雜多、同多金屬氧酸鹽羰基金屬衍生物以及二維夾心型多金屬氧簇，并對它們的晶體結構、譜學表征、溶液穩(wěn)定性、熱性質、磁性質等進行了研究。 (1)分別以飽和Keggin結構雜多金屬氧酸H4XMo12O40·nH2O(X=Si，Ge)，H3PW12O40·nH2O和M(CO)5Br(

2、M=Mn，Re)為原料，合成了以[M(CO)3(CH3CN)3]+(M=Mn，Re)為陽離子的多金屬氧酸鹽羰基金屬衍生物。得到了化合物[Mn(CO)3(CH3CN)3]4SiMo12O40·1.5H2O(1)，[Mn(CO)3(CH3CN)3]3HGeMo12O40(2)和[Re(CO)3(CH3CN)3]3PW12O40·CH3CN·1.5H2O(3)的單晶，并用X射線單晶衍射分析、元素分析、IR光譜、UV光譜對化合物進行了表征，并對

3、它們在溶液中的穩(wěn)定性及熱性質進行了研究。 (2)同是以同多鉬酸鹽(n-Bu4N)4[Mo8O26]和Mn(CO)5Br為原料，在相同的溶劑CH3OH中，在N2保護下，得到了化合物(n-Bu4N)2[{Mn(CO)3(H2O)}Mo5O16(OCH3)2{Mn(CO)3}](4)，而在C(CH2OH)4配體存在，無N2保護的條件下，得到了化合物(n-Bu4N)2[Mo6O16(OCH3)2{HOCH2C(CH2O)3)2{Mn(C

4、O)3}2](5)?；衔?的陰離子是以甲醇取代的單缺位Lindqvist結構陰離子[Mo5O16(OCH3)2]4-通過橋氧和端氧擔載了兩個Mn(CO)3+基團而形成的?；衔?的陰離子可以看作是一個二聚結構，由兩個晶體學上獨立的四核[Mo3O8(OCH3){HOCH2C(OCH2)3){MnCO)3}]-單元通過近似線形的兩個Mn-O-Mn橋連接而成。 (3)以三缺位Keggin結構雜多金屬氧酸鹽(n-BuN)9[α-B-P