金屬-有機(jī)配合物修飾的多金屬氧酸鹽的合成，結(jié)構(gòu)和表征.pdf

1、本論文利用中溫水熱合成技術(shù)，以多金屬氧酸鹽為基本構(gòu)筑單元，引入合適的過渡金屬離子和有機(jī)配體，合成了四種金屬-有機(jī)配合物修飾的多金屬氧酸鹽化合物。利用ICP-AES，CHN，IR，單晶X-ray衍射,TG-DSC及CV等手段，研究了他們的組成，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。探討了這類化合物的合成條件及過渡金屬離子的配位形式和配體的構(gòu)型等因素對(duì)合成化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　 1.以Keggin型結(jié)構(gòu)的磷鎢/鉬酸鹽為基本建筑單元，通過有機(jī)配體2,2'-聯(lián)

2、吡啶-3,3'-二羧酸(R2bpdc)和銅離子結(jié)合，合成了兩個(gè)新的有機(jī)-無機(jī)化合物。{[Cu4(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2][PW12O40]}·9H2O(1){[Cu4(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2][PMo12O40]}·8H2O(2)
　　 化合物(1)和(2)在相似的反應(yīng)條件下合成，但由于雜多陰離子的不同，而導(dǎo)致其堆積模式的不同。他們都顯示出由Cu配合物橋連的雜多陰離

3、子而構(gòu)成的雙鏈結(jié)構(gòu)。在化合物(1)中，雙鏈彼此通過氫鍵相連構(gòu)成層狀結(jié)構(gòu)。而化合物(2)中，由于一個(gè)銅原子的配位環(huán)境不同，雙鏈通過Cu-O鍵進(jìn)一步構(gòu)成二維多孔結(jié)構(gòu)。
　　 2.在水熱條件下，K5BW12O4·nH2O，CuSO2·5H2O，2，2'-聯(lián)吡啶-3，3'-二羧酸進(jìn)行原位反應(yīng)，生成混合價(jià)態(tài)的超分子化合物[CuⅠ(2，2'-bipy)2]{[CuⅡ(2,2'-bipy)2]2(BW12O40)}·4H2O(3)
　　

4、 化合物(3)是由雙支撐的{[CuⅡ(2，2'-bipy)2]2(BW12O40)}-1的陰離子，通過氫鍵和π-π堆積作用與水分子和陽(yáng)離子[CuⅠ(2，2'-bipy)2]+作用，形成超分子化合物。
　　 3.在水熱條件下，以(NH4)6Mo7O24·4H2O,CuSO4·5H2O，鄰甲苯聯(lián)胺，乙二胺為原料，合成了一維鏈狀化合物{(C2H10N2)[Mo3O10]}n(4)
　　 在化合物(4)中，Mo3O10基本結(jié)構(gòu)