過(guò)渡金屬、酯基錫修飾的鎢系多金屬氧酸鹽簇合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、表征.pdf

1、本文以六缺位 Dawson結(jié)構(gòu)鎢磷酸鹽({P2W12})和三缺位 Keggin結(jié)構(gòu)鎢銻酸鹽({SbW9})為基本建筑單元,在水溶液中,利用常規(guī)合成方法,將過(guò)渡金屬Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)離子,酯基錫衍生物(SnR,R=CH2CH2COO或CH2CH(CH3)COO)基團(tuán)分別引入兩種多金屬氧酸鹽陰離子骨架中,成功地合成了16個(gè)輪型、船型和夾心型結(jié)構(gòu)的鎢酸鹽簇合物。首次發(fā)現(xiàn)γ-{P2w12}結(jié)構(gòu)單元；其中,首次得到8個(gè)多金屬氧酸鹽

2、酯基錫衍生物的單晶結(jié)構(gòu),并發(fā)現(xiàn)在合成中酯基錫水解為羧基錫。通過(guò)單晶 X-射線衍射,元素分析,IR,TG,X-射線粉末衍射,電化學(xué)和NMR等系列測(cè)試手段進(jìn)行了表征,并研究探討了對(duì)H2O2還原的電催化性能,探討了化合物14對(duì)Hela,U87和HT1080三種癌細(xì)胞的抑活性能。
　　 1.以{P2W12}為基本建筑單元,設(shè)計(jì)合成了四聚合物{P8W48+n}(輪型鎢磷酸鹽),并將3d金屬(CoⅡ,NiⅡ,ZnⅡ)和WⅥ引入輪中,合成了6

3、個(gè)新穎的過(guò)渡金屬修飾型輪型簇合物:
　　 K4Na22[{Co(H2O)2Cl}{Co(H2O)3}2{Co(H2O)5}1.5{Co(H2O)3){H4P8W49O187(H2O)}]-
　　 2NaCl·41.5H2O(1)
　　 K14Na14[{Co(H2O)3}2{{Co(H2O)4}2{H4P8W49.5O188.5(H2O)1.5}]·47H2O(2)
　　 Na30[{Ni(H2O)3}2

4、{Ni(H2O)3}1.5{H3P8W49O187(H2O)}]·41.5H2O(3)
　　 K4Na50[{Zn2(H2O)2}2{Zn2(H2O)7}{α,γ,α,γ-H2P8W48O184}][{Zn4(H2O)9}{α,α,α,α-
　　 H4P8W48O184}]·83H2O(4)
　　 K12Na45[{Zn2(H2O)9}0.75{Zn2(H2O)5}{Zn2(H2O)2}{α,γ,α,γ-P8W4

5、8O184}][{Zn2(H2O)7}-
　　 {Zn2(H2O)2}2{α,γ,α,γ-P8W48O184)}]·94H2O(5)
　　 Na35[{Zn(H2O)4}2.5{α,α,α,α-P8W48O184}]·48H2O(6)
　　 2.以{P2W12}和酯基錫為前驅(qū)體在水溶液中反應(yīng)合成了3個(gè)新穎的輪型-{P8W48}簇多酯基錫衍生物:
　　 K5Na30[{Sn(CH2CH(CH3)COO)(H

6、2O)2}2{HP8W48O184}]·53.5H2O(7)
　　 K4Na26[{Sn(CH2CH2COO)(H2O)2}5{P8W48O184}]·48H2O(8)
　　 K3Na25[{(Sn CH2CH2COO)3(H2O)4}2{P8W48O184}]·120H2O(9)
　　 3.以{P2W12}為基本建筑單元,設(shè)計(jì)合成了四聚合物{P8W48)(輪型鎢磷酸鹽),并將酯基錫基團(tuán)和過(guò)渡金屬同時(shí)引入輪中,合

7、成了1個(gè)結(jié)構(gòu)新穎、獨(dú)特的輪型多金屬氧酸鹽簇合物:
　　 KNa20[({Co(H2O)4}0.5{Co(H2O)3Co(H2O)6(SnCH2CH2COO)1.25SnCH2CH2COO(H2-
　　 O)})2{P8W48O184}]·96H2O(10)
　　 4.以{P2W12}為基本建筑單元,設(shè)計(jì)合成了二聚合物{P4W31}(船型鎢磷酸鹽),并將酯基錫基團(tuán)引入多陰離子骨架中,合成了2個(gè)新穎的船型多金屬氧酸鹽

8、酯基錫衍生物:
　　 Na16[K2Na2{Sn(CH2)2COO}4(H2O)2{WO5(H2O)}(P2W15O56)2]·37H2O(11)
　　 Na16[K2Na2{Sn(CH2CHCH3COO)}4(H2O)2{WO5(H2O)}(P2W15O56)2]·12H2O(12)
　　 5.以{SbW9}為基本建筑單元,將酯基錫基團(tuán)引入多陰離子骨架,設(shè)計(jì)合成了4個(gè)酯基錫修飾的夾心型聚合物,其中測(cè)試了化合物1

9、4和15的單晶結(jié)構(gòu):
　　 Na4K6[{Sn(C3H4O2)}2(WO2)2(B-β-SbW9O33)2]·7H2O(13)
　　 Na6K4[{Sn(C3H4O2)}2{Sn(C3H4O2)(H2O))2(B-β-SbW9O33)2]·14H2O(14)
　　 Na4K6[{Sn(C4H6O2)(H2O)}2(WO2)2(B-β-SbW9O33)2]·19H2O(15)
　　 Na6K4[{Sn(C4