負載型固體酸催化劑催化芳烴的Friedel-Crafts酰基化反應的研究.pdf

1、芳酮類化合物是一類重要的精細化工中間體，在染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體等領域有著廣泛的應用，而酰氯和芳烴的Friedel-Crafts?；磻侵苽浯祟惢衔锏淖钪苯右彩亲罹哂邪l(fā)展前景的的方法之一。本文對酰氯和芳烴的Friedel-Crafts酰基化反應的兩類固體酸催化劑進行了系統(tǒng)的研究，建立了一條芳酮類化合物的綠色高效的合成工藝。
　　1、以苯甲酰氯與甲苯的Friedel-Crafts?；磻獮槟０宸磻?，經(jīng)過對載體和金屬氯化物的篩

2、選，確定了對此模板反應較優(yōu)的催化劑FeCl3/SiO2。在反應溫度為110℃，反應時間為10h，催化劑的質(zhì)量為15wt％的條件下，苯甲酰氯的轉(zhuǎn)化率超過90%。催化劑FeCl3/SiO2、FeCl3/HY和FeCl3/Al2O3的BET、NH3-TPD、Py-IR等表征結(jié)果說明，由于FeCl3/SiO2催化劑具有更大的孔容和孔徑，酰氯更容易進入催化劑的孔道結(jié)構(gòu)的內(nèi)部，催化劑對此模板反應具有優(yōu)異的催化性能。
　　對催化劑FeCl3/S

3、iO2進行普適性研究發(fā)現(xiàn)，該催化劑對苯甲酰氯和給電子芳烴具有較高的催化活性且目標產(chǎn)物的收率均在90％以上。此外，以間二甲苯與苯甲酰氯的反應為模板，F(xiàn)eCl3/SiO2催化劑具有良好的穩(wěn)定性；在最優(yōu)的反應條件下，催化劑循環(huán)套用4次后仍能保持較高的反應活性。
　　2、以間二甲苯與苯甲酰氯的Friedel-Crafts?；磻獮槟０澹?jīng)過催化劑的載體和催化劑活性組分的篩選，確定了FeTPA/TiO2對此模板反應具有更優(yōu)異的催化性能。研

4、究表明，雖然FeTPA/TiO2的總酸量不大，但此催化劑具有更多的Lewis酸位，在催化反應時與酰氯形成絡合物后脫去氯原子，形成苯甲酰正離子，因而其具有較高的催化活性。此外，在最優(yōu)反應條件下，苯甲酰氯的轉(zhuǎn)化率可高達96.9%，產(chǎn)物的選擇性為96.9%。
　　但對酸酐為?；噭┑孽；磻?，催化劑的催化性能完全不同。與FeTPA/TiO2相比，TPA/TiO2對苯甲醚和乙酸酐的酰基化反應具有更優(yōu)異的催化性能。TPA/TiO2的Bro