橡椀栲膠改性及其對Cr(Ⅵ)防治作用研究.pdf

1、植物栲膠作為一類多酚類鞣質(zhì)，不僅可以對皮進(jìn)行鞣制，而且有較好的抗氧化性。本論文研究了橡椀栲膠水解產(chǎn)物--鞣花酸的抗氧化性，在此基礎(chǔ)上對橡梳栲膠進(jìn)行了水解酯化改性，將得到的產(chǎn)物應(yīng)用于Cr(Ⅵ)防治，實(shí)驗(yàn)表明，防治效果明顯并且對坯革的顏色和其他性能沒有影響。
　　 實(shí)驗(yàn)首先對鞣花酸的抗氧化性進(jìn)行了分析，分別測得了鞣花酸對羥基自由基、超氧負(fù)離子自由基及脂質(zhì)自由基的清除效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：0.05mmol/L的鞣花酸溶液，對羥基自由基的

2、清除率在75％左右；相同濃度的鞣花酸溶液對超氧負(fù)離子自由基的清除率可以達(dá)到40％。在海綿模擬體系中，鞣花酸對脂質(zhì)自由基的產(chǎn)生也有很好的抑制作用，Cr(Ⅵ)的防治實(shí)驗(yàn)表明，鞣花酸能有效防治Cr(Ⅵ)的生成。橡椀栲膠中含有鞣花酸及其衍生物，研究以橡椀栲膠為原料，從中獲取具有抗氧化作用的鞣花酸及其衍生物，并期改性增強(qiáng)鞣花酸的溶解性以便在皮革加工中加入。
　　 研究了橡椀栲膠的水解及改性條件，選擇酸性、堿性、氧化三種不同的水解試劑對橡椀

3、栲膠進(jìn)行水解。以水解產(chǎn)物的抗氧化能力和總酚含量為指標(biāo)，通過單因素法考察橡梳栲膠的水解條件。同時(shí)對酸、堿及氧化降解各自的最佳產(chǎn)物利用凝膠滲透色譜測定分子量及其分布，根據(jù)降解效果確定較佳的水解條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在酸性條件下，橡梳栲膠的降解效果最好，酸降解產(chǎn)物的羥基自由基清除率和總酚含量最高且均高于原栲膠。在海綿模擬體系中檢測降解產(chǎn)物對Cr(Ⅵ)生成的影響，發(fā)現(xiàn)降解產(chǎn)物對Cr(Ⅵ)的抑制作用比較明顯。
　　 對橡梳栲膠進(jìn)行水解酯化改

4、性，通過單因素法和正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化改性條件。結(jié)果表明，橡梳栲膠水解酯化改性的最佳條件為：以栲膠質(zhì)量計(jì)，異丙醇用量為8:1、催化劑硫酸氫鈉用量為1:10、反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)時(shí)間12h、帶水劑環(huán)己烷用量4:5。在此條件下橡梳栲膠改性產(chǎn)物的總酚含量和超氧負(fù)離子自由基清除率最大，產(chǎn)率在13％左右。
　　 將橡梳栲膠改性產(chǎn)物與加脂劑共同應(yīng)用于皮革加脂工序中，并采取相同工藝對比試驗(yàn)，測定皮革中Cr(Ⅵ)含量。應(yīng)用試驗(yàn)表明，當(dāng)改性栲膠用量為1％