殼聚糖微球負(fù)載的低代數(shù)聚酰胺-胺樹狀大分子的制備及其對膽紅素的吸附.pdf

1、本文選用來源廣泛的具有良好生物相容性的多羥基和氨基的天然高分子化合物殼聚糖為原料，制備了大孔交聯(lián)殼聚糖微球，并以此為載體，制備了一系列具有不同疏水鏈長間隔臂和氨基含量的低代數(shù)乙二胺(EDA)、己二胺(HDA)型PAMAM樹枝狀大分子，隨后用陽離子化試劑3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨(CTA)對整代PAMAM樹枝狀大分子末端氨基進(jìn)行季胺化改性，并用于水溶液中膽紅素的吸附，取得良好的效果，開發(fā)了一系列新型膽紅素吸附材料。
　　 具體

2、內(nèi)容如下：
　　 1．殼聚糖微球負(fù)載的聚酰胺．胺(PAMAM)樹枝狀大分子的制備與表征(1)殼聚糖微球(CS)負(fù)載的乙二胺型PAMAM樹枝狀大分子的制備與表征以綿白糖做致孔劑，通過反相懸浮反應(yīng)制備了戊二醛交聯(lián)的大孔殼聚糖微球。以所制備的殼聚糖微球?yàn)檩d體，經(jīng)環(huán)氧氯丙烷的羥丙基氯化，PAMAM-G1.0水溶液胺化制得CS-EDA-G1.0，接著按照PAMAM樹枝狀大分子的合成方法，與丙烯酸甲酯的邁克爾加成反應(yīng)和乙二胺的胺化反應(yīng)交替進(jìn)

3、行，制備了一系列CS-EDA-Cn樹枝狀大分子，并通過FT-IR紅外光譜，SEM掃描電鏡，氨基含量測定，氯含量測定等測試手段對產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明CS，CS-1.0，CS-G2.0，CS-G3.0微球（100-200目）氨基含量分別為3.56，5.10，5.45，6.47mmol/g，隨著代數(shù)的增加而增加。
　　 (2)殼聚糖微球負(fù)載的己二胺型PAMAM樹枝狀大分子的制備與表征上述所制備的羥丙基氯化微球，經(jīng)己二胺胺化反應(yīng)

4、后制得CS-HDA，接著按照殼聚糖微球負(fù)載的乙二胺型PAMAM樹枝狀大分子的制備方法，用己二胺代替乙二胺，制備了一系列CS-HDA-Cn樹枝狀大分子，并通過FT-IR紅外光譜，SEM掃描電鏡，氮元素分析，氨基含量測定，氯含量測定等測試手段對產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明CS，CS-G0，CS-I.0，CS-G2．O，CS-G3.0，CS-G4.0微球（80-100目）氨基含量分別為3.45，4.93，5.30，5.10，4.91，4.66

5、mmol/g，隨著代數(shù)的增加氨基含量先增加后減少。
　　 (3)季銨鹽改性的殼聚糖微球負(fù)載的PAMAM樹枝狀大分子的制各與表征用CTA對上述所制備的CS-EDA-Gn.0和CS-HDA-Gn.0整代樹枝狀大分子末端氨基季胺化，制備一系列CS-EDA-Gn.0-CTA和CS-HDA-Cn.0-CTA季胺化樹枝狀大分子，通過氯含量的測定，對產(chǎn)品的功能基含量和接枝率進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，CS-EDA-Gn.0-CTA季胺化樹枝狀大分子

6、的功能基含量分別為2.34，2.50，2.82mmol/g，接枝率分別為55.04％，61.03%，74.83%，功能基含量和接枝率隨著代數(shù)和氨基含量的升高而升高。CS-HDA-Gn.0-CTA季胺化樹枝狀大分子的功能基含量分別為2.17，2.61，3.03，2.42，2.03mmol/g，接枝率分別為49.04%，65.56%，85%，57.96%，44.47%，功能基含量和接枝率隨著氨基含量的升高而升高。
　　 2．殼聚糖微

7、球負(fù)載的聚酰胺．胺(PAMAM)樹枝狀大分子對膽紅素的吸附性能研究(1)殼聚糖微球負(fù)載的乙二胺型PAMAM樹枝狀大分子對膽紅素的吸附性能研究考察了該樹枝狀大分子對水溶液中膽紅素的吸附行為，研究了溶液的pH值，離子強(qiáng)度，溫度，膽紅素初始濃度等因素對吸附的影響?？疾炝巳梭w生理?xiàng)l件下該樹枝狀大分子，HDA改性的殼聚糖微球，CTA改性的殼聚糖微球?qū)δ懠t素的吸附性能比較。結(jié)果表明殼聚糖微球負(fù)載的乙二胺型樹枝狀大分子對膽紅素的最佳吸附條件為：pH=

8、7.4，吸附達(dá)平衡時間2h，離子強(qiáng)度=0，平衡吸附率和吸附速率均隨溫度升高而升高，考慮到吸附劑將來在臨床的實(shí)際應(yīng)用，取T=37℃。膽紅素初始濃度從50mg/L增加到300mg/L時，CS-G3.0微球平衡吸附率從100%下降到57.3%。平衡吸附量從5mg/g增加到14.69mg/g，基本達(dá)到飽和吸附。吸附劑對膽紅素的平衡吸附率順序是：CS-HDA>CS-CTA>CS-G1.0>CS-G2.0>CS-G3.0>CS。平衡吸附率分別為86

9、.77%，82.41%,80.59%,78.92%,75.36%,52.38%.
　　 (2)殼聚糖微球負(fù)載的己二胺型PAMAM樹枝狀大分子對膽紅素的吸附性能研究考察了該樹枝狀大分子對水溶液中膽紅素的吸附行為，研究了溶液的pH值，離子強(qiáng)度，溫度，膽紅素初始濃度，牛血清白蛋白等因素對吸附的影響，與乙二胺型樹枝狀大分子進(jìn)行了相應(yīng)的比較。結(jié)果表明殼聚糖微球負(fù)載的己二胺型樹枝狀大分子對膽紅素的最佳吸附條件與乙二胺型樹枝狀大分子相同。膽紅

10、素初始濃度從50mg/L增加到500mg/L時，CS-G2.0微球平衡吸附率從100%吸附率下降到85.56%，平衡吸附量從5mg/g增加到42.78mg/g，仍未達(dá)到飽和吸附。隨著吸附液BSA濃度的升高，微球?qū)δ懠t素的吸附率有一定下降，吸附速率減慢，達(dá)平衡時間延長，但是微球?qū)SA本身吸附率幾乎基本為零。吸附劑對膽紅素的平衡吸附率順序是CS-G2.0，CS-G3.0，CS-G1.0，CS-G4.0>CS-G0>CS，平衡吸附率分別為9

11、4.61%，93.44%，92.97%，91.15%，86.47%，52.38%。CS-G1.0-4.0整代微球的平衡吸附率基本接近。
　　 (3)季銨鹽改性的殼聚糖微球負(fù)載的乙二胺型PAMAM樹枝狀大分子對膽紅素的吸附性能研究考察了該季胺化樹枝狀大分子在人體生理?xiàng)l件下對水溶液中膽紅素的吸附行為。結(jié)果表明各微球的平衡吸附率順序是：CS-G1.0-CTA>CS-G2.0-CTA>CS-G3.0-CTA，平衡吸附率分別為94.18%

12、，92.88%，90.98%，CS-G1.0-CTA，CS-G2.0-CTA，CS-G3.0-CTA微球的平衡吸附率基本接近，0.5h吸附率均在80%以上，接近平衡吸附率的90%。
　　 (4)季銨鹽改性的殼聚糖微球負(fù)載的己二胺型PAMAM樹枝狀大分子對膽紅素的吸附性能研究考察了該季胺化樹枝狀大分子在人體生理?xiàng)l件下對水溶液中膽紅素的吸附行為。不同于其他幾種吸附劑的是膽紅素吸附液濃度為150mg/L，其他的為100mg/L。結(jié)果表

13、明平衡吸附率順序是：CS-G2.0-CTA>CS-G3.0-CTA>CS-G1.0-CTA>CS-G4.0-CTA>CS-G0-CTA，平衡吸附率分別為94.41%，93.44%，92.43%，91.45%，85.6%。所有CTA季胺化的CS-HDA-Gn.0樹枝狀大分子除了CS-G0外，對膽紅素0.5h吸附率均在80%以上，接近平衡吸附率的90%。
　　 實(shí)驗(yàn)表明，上述四種吸附劑對于膽紅素的吸附性能：CS-EDA-Cn.O樹枝