含氮三腳架配體及配合物的合成、結構和近紅外發(fā)光性質研究.pdf

1、本文合成了7個含氮的苯并咪唑亞胺配體，分別為ntb，triMentb，triEtntb，triPrntb，triBuntb，triAlntb，triBenntb。其中ntb與過渡金屬鹽反應得到5個超分子配合物。研究了配位單元與陰離子、溶劑以及間隔基團之間通過形成氫鍵、CH…π以及π…π堆積而形成的不同三維網絡結構，并通過元素分析、紅外、粉末衍射和熱重等測試手段進行了表征。 結果表明：陰離子和間隔基團配體會造成氫鍵伸展模式不一樣從

2、而導致形成的氫鍵網絡不同。配合物2-1、2-2都是由配位單元和陰離子之間形成氫鍵而得到二維網絡，層與層之間是分別通過CH…O和CH…π弱作用連接，在α軸上形成的一維通道，配合物2-1中填充的是水分子，而2-2中填充的是乙醇分子。潛在孔洞率分別為10.9％和8.2％。與配合物2-1、2-2不同的是，配合物2-3由配位單元、陰離子和溶劑分子之間形成的氫鍵得到二維網絡。配合物2-4和配合物2-5加入了間隔基團，配合物2-4中，氫鍵組裝的是一個

3、二維網絡，而配合物2-5中配位單元與間隔基團之間通過氫鍵形成了螺旋鏈，并且在bc平面上左手M螺旋鏈與右手P螺旋鏈平行交替。 triMentb，triEtntb，triPrntb，triBuntb，triAlntb，triBenntb則與稀土金屬Yb(Ⅲ)形成ML2，MLA3，MLL'3型配合物。測定了ML2，MLA3，MLL'3型配合物的晶體結構，并利用元素分析、紅外、粉末衍射等測試手段進行了表征，著重研究了配合物的近紅外發(fā)光

4、性質，得到的結果如下： 1、這一系列的配體能敏化稀土離子Yb3+的近紅外發(fā)光； 2、ML2，MLL'3，MLA3型配合物得到熒光發(fā)射譜發(fā)光位置相同，均出現在940nm-1040nm的范圍內，可以歸屬為2F5/2→2F7/2躍遷，但是熒光發(fā)射峰型卻有很大的區(qū)別； 3、對于同一種類型的配合物，配體不同對配合物的發(fā)光位置、峰型沒有明顯的影響，但芐基取代配體對于Yb(Ⅲ)的近紅外發(fā)光具有更強的能量傳遞效率和更長的發(fā)光壽命