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1、本論文著眼于篩選出適合用于生物柴油工業(yè)化生產(chǎn)的高活性、選擇性好、壽命長(zhǎng),低成本的固體堿催化劑,并在此基礎(chǔ)上開展生物柴油中試放大和工藝優(yōu)化。因此,以貴州產(chǎn)麻瘋樹籽油為原料,通過酯交換反應(yīng),采用人造沸石、二氧化鋯和氧化鋁等為載體,各種堿金屬和堿土金屬鹽為主體,制備出了33種二元和三元的新類型的負(fù)載型固體堿為催化劑,用量從3 wt.%(占麻瘋樹油重量)逐漸降低到1 wt.%,初步篩選出活性較高的催化劑。同時(shí),在從實(shí)驗(yàn)室小試250 mL到中試5
2、0 L規(guī)模的逐級(jí)放大和穩(wěn)定性試驗(yàn)的過程中,對(duì)催化劑種類、配比、制法、煅燒時(shí)間及溫度的進(jìn)行進(jìn)一步優(yōu)化,最終篩選出了fcc-0508和fcc-0509這兩種高活性、選擇性好、壽命長(zhǎng),低成本的固體堿催化劑。其中fcc.0508制備的優(yōu)惠條件為:主體X、助體Y和載體γ-Al<,2>O<,3>三者的比例為6:2:10、煅燒溫度600℃、煅燒時(shí)間5 h;并利用紅外光譜、Hammett滴定法對(duì)其進(jìn)行了表征。在實(shí)驗(yàn)室小試規(guī)模生物柴油制備甲酯含量和收率均
3、穩(wěn)定的基礎(chǔ)上,對(duì)fcc-0509進(jìn)行了50 L中試放大反應(yīng),其優(yōu)惠條件為:在常壓下,麻瘋樹籽粗油與工業(yè)精甲醇的油醇比為1:10、催化劑用量為1 wt.%(占麻瘋樹油重量)、溫度為精甲醇回流溫度,反應(yīng)時(shí)間為6 h。在該優(yōu)惠條件下,其產(chǎn)率和甲酯含量均保持穩(wěn)定>93%、精甲醇和固體的催化劑回收率均達(dá)到90%;且回收的催化劑經(jīng)適當(dāng)?shù)奶幚砗?,可重?fù)使用。生產(chǎn)的麻瘋樹生物柴油經(jīng)測(cè)試,其理化指標(biāo)、動(dòng)力性和經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)、煙度及顆粒排放指標(biāo)均符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
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