β-環(huán)糊精及化學(xué)修飾β-環(huán)糊精的分子識(shí)別作用研究.pdf

1、第一章:簡(jiǎn)要介紹了環(huán)糊精，化學(xué)修飾環(huán)糊精以及它們的應(yīng)用。綜述了具有識(shí)別功能的環(huán)狀分子、分子識(shí)別的研究方法及其發(fā)展概況，簡(jiǎn)單敘述了分子識(shí)別中的手性識(shí)別研究。
　　第二章:在非除氧的β-環(huán)糊精(β-CD)體系中，1，2-二溴甲烷(1，2-DBE)可在室溫下誘導(dǎo)萘普生對(duì)映體的室溫磷光發(fā)射。核磁數(shù)據(jù)證明萘普生分子的萘環(huán)部分是從β-CD小口端進(jìn)入空腔內(nèi)，羧基部分與β-CD外部的羥基之間形成氫鍵定位在β-CD腔外。而1，2-DBE則作為一種空

2、間填充劑從大口端處競(jìng)爭(zhēng)進(jìn)入β-CD的空腔，從而形成一種穩(wěn)定的三元混合物。在此基礎(chǔ)上，通過(guò)熒光法計(jì)算了各步的包合常數(shù)，進(jìn)一步證明萘普生對(duì)映體和1，2-DBE可以同時(shí)進(jìn)入β-CD的空腔中從而形成三組分包結(jié)物。時(shí)間分辨磷光光譜法表明萘普生對(duì)映異構(gòu)體都表現(xiàn)出雙指數(shù)衰減，它們的磷光壽命差異（△τi/τi）分別為32.9％和34.4％。這表明β-CD/1，2-DBE體系中可以實(shí)現(xiàn)萘普生對(duì)映體的手性識(shí)別。最后，利用分子模擬在分子水平對(duì)萘普生對(duì)映體的手

3、性識(shí)別加以輔證，其結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。
　　第三章:本章通過(guò)6-胺基-6-脫氧-，3-胺基-3-脫氧和2-胺基-2-脫氧-β-環(huán)糊精合成了2-，3-和6-位取代的S-萘普生-β-CD，利用13CNMR、HNMR、高分辨質(zhì)譜和圓二色譜等手段對(duì)該2-，3-和6-位取代的S-萘普生-β-CD進(jìn)行了表征。在此基礎(chǔ)上，對(duì)化合物1的熒光和磷光性質(zhì)進(jìn)行了初步探討，并比較研究了S-萘普生與S-萘普生-β-CD在不同介質(zhì)中的熒光和磷光特性。實(shí)驗(yàn)表明

4、S-萘普生能進(jìn)入β-CD的空腔，從而增強(qiáng)其熒光和磷光發(fā)射。
　　第四章:利用室溫磷光光譜研究了S-NPX-CDs1-3對(duì)有機(jī)客體小分子的選擇性識(shí)別作用，有機(jī)客體小分子包括二溴甲烷、三溴甲烷、二碘甲烷、碘甲烷、四溴化碳、1，2-二溴乙烷、甲醛、溴代環(huán)己烷、甲烷、環(huán)己烷、甲酸、甲醇、乙醇、和乙酸。實(shí)驗(yàn)表明，二溴甲烷可以顯著增強(qiáng)S-NPX-CDs1的室溫磷光信號(hào)，但對(duì)S-NPX-CDs2和3的誘導(dǎo)并不明顯。據(jù)此，建立了測(cè)定痕量二溴甲烷的