第二代Cyphos族拆分研究.pdf

1、Cyphos是一類具有剛性結(jié)構(gòu)的強(qiáng)酸性拆分試劑,在拆分堿性及弱堿性的有機(jī)物方面具有重要的作用。族拆分是近幾年發(fā)展起來的一種新的化學(xué)拆分方法,與經(jīng)典拆分相比具有更加有效的拆分行為。
　　 本課題以異丁醛、苯甲醛、鄰氯苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、三氯氧磷等為起始原料,經(jīng)Aldol-Cannizzaro、環(huán)磷?；?、水解三步反應(yīng),合成了3種Cyphos消旋體。以光活α-苯乙胺和(-)-對羥基苯甘氨酸作拆分劑對Cyphos進(jìn)行拆分,制備了手性

2、Cyphos族拆分試劑,分別是4-苯基-2-羥基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(Phencyphos,CP1)、4-(2-氯苯基)-2-羥基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(chlocyphos,CP2)和4-(2-甲氧基苯基)-2-羥基-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(anicyphos,CP3)。
　　 本論文重點(diǎn)研究以光活Cyphos作拆分劑進(jìn)行的第二代族

3、拆分研究。采用光活的CP2或CP3作主拆分劑,以光活或消旋的CP1、CP2或CP3作助拆分劑,通過改變兩者的摩爾比組成不同組合的族拆分試劑,分別選用甲醇/水和乙醇/水作溶劑,拆分對羥基苯甘氨酸和苯丙氨酸。以(-)-CP2或(-)-CP3作主拆分劑時的族拆分得到的光活性對羥基苯甘氨酸和光活性苯丙氨酸的光學(xué)純度多數(shù)大于(-)-CP2或(-)-CP3的經(jīng)典拆分得到的光學(xué)純度。其中以(-)-CP3為主拆分試劑,(-)-CP2為助拆分劑,摩爾比為

4、99:1,乙醇/水作溶劑拆分對羥基苯甘氨酸,得(-)-對羥基苯甘氨酸光學(xué)純度為99.76％o.p.,明顯高于(-)-CP3為拆分試劑的經(jīng)典拆分的光學(xué)純度90.65％o.p.。
　　 以(-)-CP2為主拆分劑,(+)-CP3為助拆分劑,摩爾比為99:1,乙醇/水作溶劑拆分苯丙氨酸時,(+)-苯丙氨酸的光學(xué)純度最高為99.81％o.p.,高于(-)-CP2為拆分試劑的經(jīng)典拆分的光學(xué)純度91.13％o.p。
　　 采用(-)