新型發(fā)光材料苯撐乙炔撐硫酚低聚物的合成研究.pdf

1、近年來，具有良好單分散性、高性能共軛的低聚物受到了越來越多的關注。它們被廣泛的應用在分子引線、分子電子設備、太陽能電池、發(fā)光二極管和傳感器中。苯撐乙炔撐低聚物由于其特有的主鏈剛性特征和優(yōu)良的電子性能成為研究的重點。具有精確長度的共軛低聚物由于它的化學結構和較大的共軛度使得它有明確的作用，易于制成有機薄膜。本文設計并合成了一種苯撐乙炔撐硫酚低聚物--4-(4-三甲基硅乙炔基苯乙炔)硫代乙酸苯酯。
　　 首先苯胺和碘在碳酸氫鈉的催化

2、作用下，以水為溶劑，12-15℃下反應得到4－碘苯胺，收率為84％。4－碘苯胺用亞硝酸鈉和稀鹽酸重氮化，生成的重氮鹽與四氟硼酸在低溫下反應得到較穩(wěn)定的四氟硼酸重氮鹽，四氟硼酸重氮鹽與硫代乙酸鉀在非質(zhì)子極性溶劑DMSO中于室溫下反應生成中間體硫代乙酸對碘苯酯，收率30％。
　　 硫代乙酸對碘苯酯與三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應得到4-三甲基硅乙炔基硫代乙酸苯酯，收率為81

3、％。4-三甲基硅乙炔硫代乙酸苯酯在低溫下用四丁基氟化銨、醋酸和醋酸酐脫三甲基硅得到4-乙炔基硫代乙酸苯酯，收率達到88％。
　　 4-碘苯胺與三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應得到4-三甲基硅乙炔基苯胺，收率為73％。用亞硝酸叔丁酯作為重氮化試劑在有機溶劑乙醚中對4-三甲基硅乙炔基碘苯進行重氮化，生成得到的重氮鹽直接與碘化鉀反應可得到4-三甲基硅乙炔基碘苯，收率為48％。另

4、外，4-三甲基硅乙炔基溴苯直接由4-溴碘苯和三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應制得，然后用碳酸鉀和甲醇脫三甲基硅可以得到4-乙炔基溴苯，收率為70％。
　　 以上合成得到的4-三甲基硅乙炔基碘苯或4-三甲基硅乙炔基溴苯與4-乙炔基硫代乙酸苯酯在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應，芳香溴化物與4-乙炔基硫代乙酸苯酯反應未得到目標產(chǎn)物，

5、芳香碘化物與4-乙炔基硫代乙酸苯酯反應得到了苯撐乙炔撐硫醇低聚物-4-(4-三甲基硅乙炔基苯乙炔)硫代乙酸苯酯，收率為59％。
　　 以上所有產(chǎn)物經(jīng)元素分析、熔點測定、紅外光譜和核磁共振等分析手段表征，與預期結構相符。
　　 在本文中我們選取少量4－三甲基硅乙炔基苯胺的純產(chǎn)品溶解在石油醚中緩慢揮發(fā)，一周后得到無色針狀單晶，并用X-射線單晶衍射進行了晶體結構分析，該晶體屬于正交晶系，空間群為Pna21，晶胞參數(shù)a=35.5