n-HAP-PRGD-PDLLA復合膜的制備及性能研究.pdf

1、聚乳酸是一種生物相容性好、生物可降解的聚合物。因其免疫原性低、生物相容性和機械性能好而廣泛應用于制藥學和其他醫(yī)學領域。聚乳酸（PDLLA）的降解周期一般為幾個月，因此多用在與其周期相當?shù)念I域，但是純的PDLLA材料會存在以下缺點：（1）缺乏活性基團；（2）親水性差，生物活性低；（3）降解產(chǎn)物的酸性引起局部炎癥反應。為克服上述缺陷，研究者對PDLLA進行了大量的改性工作。馬來酸酐（MAH）含有活性很高的酸酐鍵，易開環(huán)形成羧基；精氨酸-甘氨

2、酸-天冬氨酸(RGD)多肽是一種氨基酸序列，它可以通過結合整聯(lián)蛋白受體促進細胞的黏附；羥基磷灰石（HAP）具有好的生物相容性且降解產(chǎn)生堿性物質，能夠中和PDLLA產(chǎn)生的部分酸性物質。本文以PDLLA為基質材料，分別進行MAH和RGD的接枝以及HAP的共混改性，并對制備的材料進行一系列的測試與分析。
　　本文以高分子量的PDLLA為原料，過氧化二苯甲酰（BPO）為引發(fā)劑，與馬來酸酐（MAH）在一定條件下進行自由基聚合，制得含有酸酐鍵

3、的聚合物PLA-MA。在縮合劑1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽（EDC）和1-羥基苯并三唑（HOBt）的作用下將五肽（GRGDY）接枝到PLA-MA上，合成聚合物 PRGD。采用硅烷偶聯(lián)劑（KH-550）對納米羥基磷灰石（n-HAP）進行改性。然后將PDLLA、PRGD和改性后的納米羥基磷灰石進行溶劑揮發(fā)法混合形成3種復合膜材料。
　　通過紅外，13C核磁共振和熱裂解氣相色譜-質譜聯(lián)用表征PLA-MA分子結構，結果證

4、明MAH已成功接到PDLLA的側鏈上，采用GPC測試PLA-MA分子量及分子量分布，表明隨著MAH用量的增加，得到的PLA-MA的分子量越小。通過紅外與氨基酸分析儀分別表征聚合物PRGD的結構和接枝的氨基酸含量，結果表明氨基酸的接枝摩爾含量為6.02～12.27μmol/g。采用XRD、SEM和TG對改性前后的納米羥基磷灰石進行表征，結果顯示改性成功。
　　制備的復合材料親水性、熱穩(wěn)定性以及力學性能良好。以PDLLA薄膜為對照組，

5、對3種復合膜進行3個月的降解，測試降解過程中的pH值、失重率和材料表面形貌的變化，結果為：4種材料pH值在整體上都是下降的趨勢，純的PDLLA和PRGD/PDLLA是逐步下降的，12周時pH值為6.4，加入n-HAP的復合材料pH先降低后逐步趨于穩(wěn)定，到6周時基本穩(wěn)定在6.9左右。材料的失重率變化趨勢是先快再緩后快，降解前期，n-HAP會溶解一部分，從薄膜上脫落下來，可以中和聚乳酸產(chǎn)生的酸性物質，因此前6周n-HAP/PRGD/PDLL