由配位銅和鈷修飾的Keggin型多金屬氧酸鹽雜化化合物的研究.pdf

1、本論文利用飽和及不飽和Keggin型多金屬鎢氧酸鹽和Anderson結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元，通過過渡金屬銅和鈷的無機(jī)．有機(jī)配位化合物橋連，構(gòu)筑出新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究這類化合物的合成條件及規(guī)律。利用常規(guī)和水熱技術(shù)合成了8個(gè)新型的多金屬氧酸鹽化合物和1個(gè)新的高維配位聚合物，通過元素分析，IR，TG和單晶X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 1.以不飽和Keggin型多金屬鎢氧酸鹽為建筑單元，通過鈷-乙二胺化合物修飾

2、或橋連得到了2個(gè)新的多金屬氧酸鹽化合物： [CO(en)2]4[CO4(|Hen)2Si2W 18O68]·H2en-6H2O(1) NaH3【C0Ⅲ(en)2(OH)SiW11CoⅡO39]·9.25H2O(2)化合物1具有有機(jī)配體取代的夾心型多金屬氧酸鹽簇結(jié)構(gòu)，通過乙二胺為配體的過渡金屬鈷的配合物橋連，形成了一維的鏈狀結(jié)構(gòu)?；衔?是一個(gè)新穎的包含單缺位Keggin多陰離子和一個(gè)雙核鈷金屬單元的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。 2.以飽和的K

3、eggin型多金屬鎢氧酸鹽為建筑單元，通過銅．有機(jī)胺化合物修飾得到了5個(gè)新的多金屬氧酸鹽化合物： [Cu(phen)2]4[α-SiW12O40](3) {Cu3(4，4’-bpy)2(2,2’-bpy)3}{Cu(2，2’-bpy)2}{α-SiWl2040}-0.5(H20)·0.5(4，4’-bpy)(4) [Cu4(4，4’-bpy)3(2,2'-bpy)4][α-SiWl2O40]·H2O(5) [Cu(4，4’-bpy)(4

4、，4’-Hbpy)0.5]2[PW 12O40](6) [Cu3C1(4，4’-bpy)3]2[α-SiW12O40]·4H2O(7)化合物3由互相垂直的手性鏈構(gòu)造成二維超分子手性層，又由與[α-SiW12O40]4-多陰離子之間的氫鍵作用連接成三維超分子手性結(jié)構(gòu)?；衔?和5通過混合配體上苯環(huán)之間的π-π相互作用堆積成一個(gè)具有一維孔道的三維超分子結(jié)構(gòu)，[α-SiW12O40]4-多陰離子填充在其中?；衔?是4，4’-bipy的銅配位

5、聚合物和Keggin型多酸構(gòu)成的互插三維超分子結(jié)構(gòu)?；衔?是由Cl-連接的三核銅和[SiW12O40]4-構(gòu)成的新穎的二維超分子結(jié)構(gòu)。 3.以過渡金屬和氨基酸為原料，合成和表征了2種新型高維化合物： Na3[Cu(gly)2][Cr(OH)6Mo6O18]·13H2O(8) NaCO2(gly)6ClO4(9)化合物8是第一例由Anderson型多陰離子和氨基酸分子構(gòu)成的三維擴(kuò)展結(jié)構(gòu)。化合物9是同時(shí)包含左手和右手螺旋鏈的三維擴(kuò)