過(guò)氧化氫酶及其模擬酶的電化學(xué)研究.pdf

1、用電化學(xué)方法研究氧化還原蛋白質(zhì)的電子傳遞機(jī)理及催化底物的反應(yīng)過(guò)程，一方面可以模擬生物體系電子傳遞機(jī)理和代謝過(guò)程，測(cè)定反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)；另一方面，結(jié)合生物反應(yīng)的特異性和電分析方法的靈敏性及實(shí)時(shí)檢測(cè)性，制備生物電化學(xué)傳感器，為生物物質(zhì)的檢測(cè)提供強(qiáng)有力的手段。因此生物電化學(xué)是目前研究的熱點(diǎn)之一。 本文從生物親和性考慮，設(shè)計(jì)和修飾電極表面。采用瓊脂糖凝膠包埋法制作過(guò)氧化氫酶修飾電極，并探討過(guò)氧化氫酶的直接電化學(xué)性質(zhì)及其電催化特性：瓊脂

2、糖水凝膠能將酶牢固地固定在電極表面，并與酶之間存在相互作用，降低酶構(gòu)象的折疊自由能，從而加速酶與電極之間的電子傳遞。蛋白質(zhì)的式電勢(shì)都隨溶液pH的增加而負(fù)移且呈線性關(guān)系，表明電子傳遞過(guò)程伴隨著質(zhì)子轉(zhuǎn)移。這種氧化還原玻爾效應(yīng)反應(yīng)了酶結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系。紫外-可見(jiàn)光譜和電鏡掃描顯示：在瓊脂糖凝膠中酶保持原始構(gòu)象，有機(jī)溶劑并沒(méi)有較大地影響酶的構(gòu)象及其催化功能。通過(guò)過(guò)氧化氫酶與純血紅素的光譜對(duì)比可知，過(guò)氧化氫酶中的血紅素輔基并沒(méi)有從蛋白空腔中脫落出