S-,2-O分子振動(dòng)光譜的計(jì)算及雙收縮CI方法應(yīng)用.pdf

1、該論文主要包括兩方面的工作:S<,2>O分子的局域勢(shì)能面及其振動(dòng)光譜的解析和雙收縮DCCI的原理及其應(yīng)用.第一章介紹數(shù)據(jù)點(diǎn)計(jì)算方法-電子相關(guān)能后HF方法,勢(shì)能面和振動(dòng)光譜的理論基礎(chǔ),包括數(shù)據(jù)點(diǎn)的計(jì)算、勢(shì)函數(shù)的擬合、多原子分子的振動(dòng)光譜.由于多參考態(tài)方法在描述各種化學(xué)反映過程中的重要性,該文還重點(diǎn)討論了MRCISD計(jì)算中的一些具體問題、方法的優(yōu)缺點(diǎn)和以它為基礎(chǔ)的各種近似方法,如各種收縮近似的CI方法,基于組態(tài)的多參考態(tài)二級(jí)微擾計(jì)算方法等.

2、S<,2>O分子是一種極其重要的分子,1933年人們己意識(shí)到它的存在,最近又證實(shí)它存在于一些行星大氣層中.但是由于早期化學(xué)測(cè)量的S和O的配比(1:1)錯(cuò)誤,導(dǎo)致人們提出多種幾何構(gòu)型.很長一段時(shí)間內(nèi),人們對(duì)它進(jìn)行了錯(cuò)誤的標(biāo)識(shí)和混亂的光譜研究.本論文用多參考態(tài)微擾(MRPT2)和多參考態(tài)單雙激發(fā)組態(tài)相互作用(MRCISD)程序,計(jì)算S<,2>O分子穩(wěn)定構(gòu)型附近的數(shù)據(jù)點(diǎn),然后用SURVIB程序?qū)τ?jì)算點(diǎn)完成力場(chǎng)多項(xiàng)式擬合和,用POLYMODE程