用于超臨界二氧化碳分散聚合的新型碳?xì)漕?lèi)顆粒穩(wěn)定劑.pdf

1、揮發(fā)性有機(jī)物的危害已經(jīng)成為全世界關(guān)注焦點(diǎn)。超臨界二氧化碳(Supercritical Carbon Dioxide，ScCO2)是一種不燃、無(wú)毒、來(lái)源廣泛、減壓易分離等綠色溶劑，但大部分高分子聚合物在ScCO2中溶解度較低，因而要采用ScCO2作為聚合物合成介質(zhì)，需要親二氧化碳的高效穩(wěn)定劑進(jìn)行分散聚合。至今，大部分穩(wěn)定劑多為合成路線復(fù)雜，難以提純，耗費(fèi)大量有機(jī)溶劑，成本較高。
　　本文提出通過(guò)顆粒來(lái)穩(wěn)定在ScCO2中的聚合物顆粒，

2、從而在溫和條件下通過(guò)分散聚合制備得到高分子量、高產(chǎn)率的聚合物流動(dòng)性粉末。
　　全文主要包括以下內(nèi)容：
　　（1）采用二氧化硅顆粒作穩(wěn)定劑，考察了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在ScCO2中的分散聚合，對(duì)其作為顆粒穩(wěn)定劑的穩(wěn)定機(jī)理進(jìn)行了探討。結(jié)果表明，采用無(wú)親CO2作用的二氧化硅粉末作為穩(wěn)定劑，在ScCO2中制備得到PMMA粉末，數(shù)均分子量為3.2X105g/mol，收率達(dá)85.6％。于是，本文采用可吸附CO2的微孔聚合物，聚二乙烯

3、苯(Polydivinyl benzene，PDVB)分別作為顆粒穩(wěn)定劑應(yīng)用于MMA在ScCO2中制備淡黃色的細(xì)膩PMMA粉末和白色細(xì)膩PMMA粉末。PMMA的數(shù)均分子量，產(chǎn)率隨著穩(wěn)定劑含量增加而增加。
　?。?）為提高顆粒穩(wěn)定劑的效率，本文將親CO2性能的醋酸乙烯酯(Vinyl acetate，VAc)與馬來(lái)酸酐(Maleic anhydride，MAn)進(jìn)行共聚得到一種含有親CO2性的PVAc-alt-Man顆粒穩(wěn)定劑。采用該

4、類(lèi)穩(wěn)定劑，通過(guò)調(diào)控穩(wěn)定劑含量、攪拌速率、壓力、引發(fā)劑種類(lèi)來(lái)對(duì)MMA在在ScCO2中的分散聚合聚合條件進(jìn)行了優(yōu)化顆粒。結(jié)果表明，聚合后得到的PMMA數(shù)均分子量為3.0X105g/mol，最大產(chǎn)率為96.2%，最佳攪拌速率為1500r/min及最佳引發(fā)劑為氧化還原體系，壓力對(duì)PMMA的形貌未有明顯變化。
　　顆粒穩(wěn)定劑成功應(yīng)用于MMA在ScCO2中分散聚合，不僅打破了以往穩(wěn)定劑的局限，而且為未來(lái)實(shí)現(xiàn)在ScCO2分散聚合工藝提供研究基礎(chǔ)