基于磷雜苯骨架的雙磷配體的設(shè)計(jì)、合成及表征.pdf

1、磷雜苯是一類新穎的含磷雜環(huán)類化合物。理論計(jì)算表明,磷雜苯的芳香性與經(jīng)典的苯環(huán)結(jié)構(gòu)相比高達(dá)97％。獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)使磷雜苯的配位性能表現(xiàn)出了良好的π-電子接受體特性,配位形式也豐富多樣。
　　 本論文運(yùn)用實(shí)驗(yàn)室已報(bào)道的合成磷雜苯骨架的方法,以1-苯基-3,4-二甲基磷雜環(huán)戊二烯為基本底物,經(jīng)過與炔烴進(jìn)行[4+2]環(huán)加成反應(yīng),合成1-磷雜降冰片二烯的橋環(huán)結(jié)構(gòu);對三價(jià)磷原子氧化以及磷碳橋鍵的插氧作用降低磷碳橋鍵張力;磷氧雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)榱琢螂p

2、鍵;高溫條件下還原脫硫等基本步驟,設(shè)計(jì)合成以磷雜苯為基本骨架的新型雙磷配體:
　　 一是合成磷雜苯骨架中6-位取代基上連接一個(gè)三價(jià)磷原子的雙磷配體(Scheme1)。()
　　 Scheme1
　　 二是探索合成對稱性2,2’-聯(lián)磷雜苯配體,將錫基引入到磷雜苯環(huán)上,并嘗試通過有機(jī)錫試劑在無水氯化銅存在的條件下經(jīng)鈀催化自身偶聯(lián)。但意外得到了鄰位氯取代的單磷雜苯配體,(Scheme2);并通過底物擴(kuò)展合成了一系列2-