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文檔簡介
1、隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展,能源短缺和環(huán)境污染問題給全球可持續(xù)發(fā)展帶來嚴(yán)重挑戰(zhàn)。生物質(zhì)作為一種可再生潔凈能源受到了人們的日益關(guān)注??焖贌峤饩哂猩a(chǎn)成本低、周期短、效率高等優(yōu)點被認(rèn)為是生物質(zhì)利用最有前景的技術(shù)之一。生物質(zhì)熱解制備的生物油具有易儲存和運輸、潔凈的優(yōu)點,是很好的化石燃料替代物。但是,生物油的組成復(fù)雜,具有腐蝕性強(qiáng)、黏度大和熱值低等缺點,導(dǎo)致其無法廣泛應(yīng)用。研究表明,生物質(zhì)中的金屬元素會在生物質(zhì)熱解過程中發(fā)生催化反應(yīng),降低生物油品質(zhì),并且生物
2、油中含有大量活性含氧官能團(tuán),會在儲存過程中發(fā)生聚合、縮醛等反應(yīng),導(dǎo)致生物油容易分層?;诖?,本文主要通過生物質(zhì)預(yù)處理以及在生物油中添加復(fù)配溶劑改善生物油品質(zhì)。
1、油洗預(yù)處理生物質(zhì)對熱解產(chǎn)物分布的影響
生物質(zhì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行分級冷凝,制備的水相生物油具有含水量高、酸性大的特點。采用水相生物油洗滌(簡稱為油洗)預(yù)處理生物質(zhì),利用元素分析儀、熱重分析儀和Py-GC/MS進(jìn)行研究。結(jié)果表明經(jīng)過預(yù)處理的核桃殼中Na、K、Ca和M
3、g四種金屬元素的含量都有所降低,由于堿金屬的活性較強(qiáng),其中Na和K元素的含量降低最明顯。核桃殼熱解過程主要分為四個階段:脫水階段、預(yù)熱解階段、快速熱解階段和炭化階段。油洗預(yù)處理對核桃殼的組成和結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,整個曲線向右偏移,曲線兩個峰的辨識度增加,最大失重速率的溫度增加,最后殘余量減少。由于生物質(zhì)含有許多金屬元素,在其熱解過程中會發(fā)生催化作用,促進(jìn)小分子化合物乙酸、丙酮等產(chǎn)生,減少脫水糖的形成。油洗預(yù)處理降低核桃殼中金屬元素的含量,使得
4、熱解產(chǎn)物中的酸類和酮類產(chǎn)量降低,酚類和糖類產(chǎn)量增加,提高生物油的品質(zhì)。在熱解時間不變的條件下,熱解產(chǎn)物種類和產(chǎn)量先隨溫度升高而增加,當(dāng)溫度較高時,熱解產(chǎn)物的種類保持不變。在熱解溫度為500℃時,以酚類物質(zhì)為代表的目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)量最大。在高溫下,過長的熱解時間會導(dǎo)致酚類物質(zhì)發(fā)生二次裂解。因此,熱解溫度為500℃時,最佳熱解時間為20s。
2、添加復(fù)配溶劑提高生物油穩(wěn)定性
通過在80℃下對生物油進(jìn)行老化實驗。研究老化前后生物
5、油粘度、含水量、pH值及化學(xué)組成,結(jié)果表明化后,生物油黏度和含水量增加,酚類、醛類、酮類和呋喃類物質(zhì)減少。這是由于生物油含醛、酮等化合物發(fā)生聚合、縮醛、酯化和氧化等反應(yīng)。所以,基于此研究復(fù)配溶劑正丁醇、二甲基亞砜和乙酸乙酯對生物油儲存性能的影響,通過對生物油進(jìn)行物理稀釋,降低反應(yīng)物濃度或改變生物油的微觀結(jié)構(gòu)降低生物油反應(yīng)速率和與生物油中的活性組分發(fā)生反應(yīng)抑制大分子聚合物的產(chǎn)生。利用Design-Expert軟件中混合設(shè)計的單行格子法得到
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