多原子及態(tài)-態(tài)碰撞反應(yīng)體系的科里-奧利效應(yīng)研究.pdf

1、在分子碰撞動力學(xué)的領(lǐng)域中，科里-奧利耦合(CC)效應(yīng)可以影響描述分子碰撞過程重要性質(zhì)的動力學(xué)量，例如反應(yīng)幾率，反應(yīng)截面，速率常數(shù)，產(chǎn)物的振轉(zhuǎn)態(tài)分布等。所以，研究CC效應(yīng)對理解分子動力學(xué)中碰撞反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理有很重要的意義?？紤]CC效應(yīng)的全維量子計(jì)算是最精確的，但是會花費(fèi)大量的計(jì)算機(jī)時(shí)，通過前人大量的研究發(fā)現(xiàn)，某些不考慮CC效應(yīng)的理論計(jì)算結(jié)果也能與實(shí)驗(yàn)結(jié)果有很好的一致性。所以，有必要研究CC效應(yīng)對不同類型反應(yīng)的影響程度，影響機(jī)制和規(guī)律，從而

2、對碰撞反應(yīng)動力學(xué)的CC效應(yīng)研究提供有效的理論依據(jù)。
　　本文采用含時(shí)量子波包方法對NeD2+/ NeT2+體系，態(tài)-態(tài)分辨的RCB(reactant-coordinate-based)方法對HeHeH+體系和H2Cl體系的CC效應(yīng)進(jìn)行了研究。NeD2+/NeT2+體系和HeHeH+體系同屬稀有氣體的離子-分子碰撞反應(yīng)，且這兩個反應(yīng)都是插入反應(yīng)占主導(dǎo)的反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，CC在這兩個反應(yīng)中都扮演著非常重要的角色，centrifugal

3、sudden(CS)近似計(jì)算總是低估這兩個反應(yīng)的動力學(xué)量。對H2Cl體系的CC效應(yīng)研究考慮了非絕熱效應(yīng)對這個體系動力學(xué)的影響。研究發(fā)現(xiàn)，隨著碰撞能的增加，非絕熱效應(yīng)對這個反應(yīng)的影響越來越明顯，與Liu等人的實(shí)驗(yàn)推論一致。同時(shí)，Cl+H2反應(yīng)的微分截面(DCS)計(jì)算結(jié)果顯示，前向散射中CC計(jì)算結(jié)果小于CS近似結(jié)果，而后向散射中CC計(jì)算結(jié)果大于CS近似結(jié)果。根據(jù)Chu等人的研究推論，在Cl+H2反應(yīng)中，提取反應(yīng)主要呈前向散射，而插入反應(yīng)主要