雙氧水氧化環(huán)己酮合成ε-己內酯研究.pdf

1、ε-己內酯是一種重要的有機合成中間體，應用廣泛，合成ε-己內酯的方法較多，其中環(huán)己酮的Baeyer-Villiger氧化法最為受人關注。傳統(tǒng)工業(yè)上采用過氧酸作為氧化劑，存在危險性大，腐蝕設備，污染嚴重等問題。目前文獻報道的催化劑轉化率低，制備繁瑣等不足。
　　 篩選了多種路易斯酸、雜多酸、金屬氧化物對環(huán)己酮合成ε-己內酯的催化效果。結果表明，催化劑MgO對該反應有較高的催化活性，催化效果要好于其他的催化劑，由煅燒法制備的MgO的

2、催化活性要優(yōu)于沉淀法制備的MgO的催化活性。本文系統(tǒng)地考察了由煅燒法制備的MgO作為催化劑催化環(huán)己酮Baeyer-Villiger氧化反應的過程中，雙氧水用量，催化劑用量，反應溶劑、反應溫度，反應時間以及其他因素對該反應的影響。結果表明，0.01 mol環(huán)己酮計，n（雙氧水）∶n（環(huán)己酮）=8∶1，n（催化劑）∶n（環(huán)己酮）=0.65∶1，n（溶劑）∶n（環(huán)己酮）=10∶1，反應溫度為72℃，反應時間為6h，環(huán)己酮的轉化率達到90％以上

3、，ε-己內酯的選擇性達到80％以上。采用了XRD技術對催化劑表征。又對催化劑的重復使用性進行了探究，催化劑可以重復使用三次。
　　 以MgCl2·6H2O和SnCl4·5H2O為前驅體，經共沉淀法制備復合金屬氧化物用于該反應，考察了復合金屬氧化物的配比，煅燒時間和焙燒溫度對其催化活性的影響。結果表明，MgO/SnO2復合金屬氧化物中Mg-Sn的摩爾比為7∶3，在600℃的條件下焙燒2h，并對該催化劑作用下的反應體系進行工藝優(yōu)化。

4、結果表明:0.01 mol環(huán)己酮計，n（雙氧水）∶n（環(huán)己酮）=10∶1，n（催化劑）∶n（環(huán)己酮）=0.75∶1，n（溶劑）∶n（環(huán)己酮）=12∶1，反應溫度為72℃，反應時間為6h，ε-己內酯的收率可達82％以上。對催化劑進行了XRD的表征以及BET表征。該催化劑制備簡單，反應條件溫和，有良好的應用前景。
　　 通過減壓蒸餾對合成的產品進行分離提純，使用阿貝折光儀測定其旋光度、IR、13CNMR等方法對產品進行了結構表征，結