硫銀簇合物的合成及性能研究.pdf

1、硫銀簇合物因其多變的分子結(jié)構(gòu)及作為一種新型材料，受到了科學(xué)家特別的關(guān)注。高核銀簇由于其在自組裝、高質(zhì)量的單晶的獲得和X-射線結(jié)構(gòu)的分析上的巨大困難，使他們的合成及表征受到了限制。國內(nèi)外課題組已經(jīng)證明了陰離子模板法是一種有效合成高核硫銀簇的方法。在本文中，我們選用對叔丁基苯硫酚和異丁基硫醇與硝酸銀反應(yīng)合成出了對應(yīng)的硫銀前體，加入可溶性銀鹽，輔助膦配體或者陰離子模板，得到了十個(gè)硫銀簇合物，并通過X-射線單晶衍射、元素分析、熱重分析、紫外-可

2、見吸收等對其進(jìn)行了基本表征，并研究其光致發(fā)光、電化學(xué)行為和在溶液中的穩(wěn)定性。論文分為四章，各章的內(nèi)容如下:
　　第一章為前言部分，簡要介紹了金屬簇合物、主要介紹了銀簇合物的研究進(jìn)展及合成方法。
　　第二章，用不同的硫銀前體和輔助膦配體與銀鹽反應(yīng)合成了八個(gè)化合物[Ag9S(tBuC6H4S)6(dpph)3(CF3 SO3)](1),[Ag9(tBuC6H4S)6(dpph)3(CF3SO3)2]· CF3SO3(2),[Ag

3、9(tBuC6H4S)6(dpph)3(NO3)2]·NO3(3),[Ag9(tBuC6H4S)7(dpph)3(Mo2O7)0.5]2·2CF3COO(4),(HNEt3)2[Ag1 oS2(tBuC6H4S)6(dpppe)6]·Mo6O19·2DMF(5),[Ag6(tBuC6H4S)5(dppf)3]·BF4·DMF(6),(HNEt3)5[Ag6S(tBuC6H4S)4(dppf)3]·[Ag6S2(tBuC6H4S)3(dp

4、pf)3]·2Mo6O19(7),[Ag7(iBuS)3(dppf)3(NO3)(H2O)]·3NO3(8)，其中化合物1-4有相似的九核銀結(jié)構(gòu)—C3對稱性的扭曲三棱柱，由此我們找到了一條普適性的合成路線，即:在大位阻的對叔丁基苯硫酚配體和長的1，6-雙（二苯基膦）己烷橋連配體的協(xié)同作用下，合成出具有C3對稱性的由九核銀簇構(gòu)成的扭曲三棱柱?；衔?-8的獲得證明了此原理。
　　第三章，我們用叔丁基苯硫銀前體與三氟乙酸銀采用一鍋法合

5、成了一個(gè)截角四面體構(gòu)型的{(HNEt3)[Ag37S4(SC6H4tBu)24(CF3COO)6(H2O)12]}(9)，內(nèi)核為柏拉圖正四面體，我們進(jìn)一步深入研究了它的電化學(xué)性質(zhì)及光學(xué)性質(zhì)。據(jù)我們所知，Ag37是第一個(gè)以柏拉圖多面體為模板構(gòu)筑的Keplerate型的阿基米德多面體。
　　第四章，我們在上一章的基礎(chǔ)上，加入同樣的前體和銀鹽，并加入陰離子模板，合成了一個(gè)原位產(chǎn)生的以Mo6O228-為模板的高核銀簇[Mo6O22@Ag5