柔性配體修飾的砷鉬簇合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、利用水熱技術(shù)合成多金屬氧酸鹽(POMs)是近年研究的熱點之一，這種方法可以合成出很多結(jié)構(gòu)新穎和性能優(yōu)異的新型功能材料。利用水熱技術(shù)，運用分子設(shè)計和分子工程思想，以砷鉬酸鹽陰離子為基本建筑單元，根據(jù)改變反應(yīng)體系中的原料比例，控制反應(yīng)的溫度，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值等方法合成出10種含有不同砷鉬基建筑塊的多酸簇合物，通過IR、TG、單晶X-射線衍射、元素分析對所得到的結(jié)構(gòu)進行了表征，并測試了其光催化以及熒光性質(zhì)，分子式分別為:
　　(Hb

2、ib)3[AsMo12O40](1)
　　(Hbix)3[AsMo12O40](2)
　　{Cu(2,2'-Bipy)3}[HAsMo12O40](3)
　　(H4,4'-Bipy)[{Co(H2O)2(4,4'-Bipy)4}{AsMo12O40}](4)
　　[{Cu2(H2O)2(bie)2}{HAsMo12O40}]·2H2O(5)
　　[{Cu(bilb)}{AsMo12O40}{Cu2(bilb

3、)2}](6)
　　(H2Biz)2[(ZnO6)(As3O3)2Mo6O18](7)
　　[4,4'-H2bpy]5[HAs2Mo18O62]2(8)
　　[4,4'-H2bpy]6[As2Mo18O62]2·6H2O(9)
　　[{Cu2(H2tib)4(H2O)2}{(HAs2Mo18O62)2}]·2H2O(10)
　　[bib=4,4'-bis(imidazolyl)biphenyl;bix=1,

4、3-di(pyrid-4-yl)propane;2,2'-Bipy=2,2'-Bipyridine;4,4'Bipy=4,4'Bipyriridine;bie=1,2-Bis(1,2,4-triazol-1-yl)ethane;bilb=1,4-bis(1,2,4-trizol-1-yl)butane;Biz=benzimidazole;tib=1,3,5-tris(1-imidazoly)benzene]
　　結(jié)構(gòu)分析表明，化合

5、物1-6均含有砷鉬多酸陰離子[AsMo12O40]3-。化合物1-4均為含有[AsMo12O40]3-多陰離子的超分子化合物。化合物5中，多陰離子[HAsMo12O40]2-采取雙支撐的形式與配離子[Cu2(H2O)2(bie)2]2+相連形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，通過氫鍵作用進而構(gòu)成了二維結(jié)構(gòu)。在化合物6中，[AsMo12O40]3-作為雙齒配體與金屬配合物相連進而形成一維結(jié)構(gòu)，而Cu與AsMo12O40]3-當(dāng)中的終端氧連接構(gòu)成二維結(jié)構(gòu)?；?/p>

6、合物7為一種含有[(ZnO6)(As3O3)2Mo6O18]4-的超分子化合物?；衔?-9均是具有Dawson結(jié)構(gòu)的[As2Mo18O62)]6-聚陰離子構(gòu)成的超分子結(jié)構(gòu)，唯一的不同點是外飄的[4，4-H2Bipy]2+個數(shù)不同?；衔?0中Cu分別與來自兩個配體中的N原子，兩個來自[(HAs2Mo18O62)2]10-當(dāng)中的端O原子以及配位水當(dāng)中的氧原子采取五配位的方式進行連接從而形成了二聚體，若干個二聚體進而構(gòu)成了無限延長的一維鏈