有機(jī)小配體修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物的合成、表征和性質(zhì)研究.pdf

1、Strandberg型多金屬氧酸鹽([P2Mo5O23]6?)因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(如：熒光、催化、醫(yī)藥、電化學(xué)、磁學(xué)等)備受各國化學(xué)界工作者的廣泛關(guān)注。[P2Mo5O23]6?簇陰離子與其它類型的多酸陰離子相比尺寸小、負(fù)電荷高，因此更易與過渡金屬配陽離子單元結(jié)合形成新的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物。Strandberg型多金屬氧酸鹽不僅能有效地降解有機(jī)染料而且在酯化反應(yīng)中兼具優(yōu)異的催化性能。另一方面，因其具有一定的熒光性質(zhì)，還可以作為一種熒光候選

2、材料。納米粒子在醫(yī)藥、催化和磁性等方面也具有廣泛的應(yīng)用。鑒于多金屬氧酸鹽和納米粒子都具有顯著的藥物活性，因此，為了尋找新的高效、低毒的抗菌、抗癌藥物，深入研究多酸-納米復(fù)合粒子的藥物活性有著重要的理論和實(shí)踐意義。
　　本文主要研究了以2-吡啶甲酰胺(HL1)、2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL2)、2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL3)和2-吡啶甲醛(HL4)為配體得到的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物1–9以及6–9的多酸納米復(fù)合粒子 AgNPsY@6、A

3、gNPsY@7、AgNPsY@8和 AgNPsY@9的合成、表征和性質(zhì)研究。
　　在第一章中，以Cu(ClO4)2·6H2O, Zn(ClO4)2?6H2O, Cd(ClO4)2·6H2O, Co(ClO4)2?6H2O分別與配體2-吡啶甲酰胺(HL1),NaMoO4·2H2O/(NH4)2Mo7O24·4H2O, HClO4以及濃H3PO4進(jìn)行反應(yīng)，得到了[Cu(L1)2(H2O)2]H2[Cu(L1)2(P2Mo5O23)]·

4、5H2O(1),[Cu(L1)2(H2O)2]2H2[P2Mo5O23]·2CH3OH(2),[Zn(L1)2(H2O)2]2H2[P2Mo5O23]·2H2O(3),[Cd(L1)2(H2O)2]2H2[P2Mo5O23]·2CH3OH(4)和[Co(L1)2(H2O)2]2[P2Mo5O23]·2H2O(5)五種有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物，對這五種復(fù)合物均進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射和 X-射線單晶衍射

5、等一系列的結(jié)構(gòu)表征。對復(fù)合物1–5分別做了固體熒光實(shí)驗(yàn)、光催化降解羅丹明B實(shí)驗(yàn)和催化合成丁酸己酯實(shí)驗(yàn)。研究表明，1–5均有一定的熒光性且對羅丹明B溶液都有較好的光催化作用；在有機(jī)催化合成實(shí)驗(yàn)中1–5均有顯著的催化活性，其中2的催化效果最好，并且1和2都具有較好的重復(fù)使用性。復(fù)合物1–5均采用MTT法對人肝癌細(xì)胞HepG2和人結(jié)腸癌細(xì)胞HCT-116進(jìn)行了體外細(xì)胞毒性測試，研究表明，復(fù)合物1–5均顯示出不同程度的體外細(xì)胞毒性。
　　

6、在第二章中，以氨基硫脲為原料，在一定條件下分別與2-乙酰吡啶和2-乙酰吡嗪進(jìn)行反應(yīng)，得到兩種縮氨基硫脲配體：2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL2)和2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL3)。之后，2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL2)與Cu(ClO4)2·6H2O, NaMoO4·2H2O和濃H3PO4進(jìn)行反應(yīng)，得到了[Cu(HL2)2]2H2[P2Mo5O23]·10H2O(6)，以 Co(ClO4)2?6H2O代替Cu(ClO4)2·6H2O得到[Co

7、(HL2)2]2{[K(H2O)5]2[P2Mo5O23]}·2H2O(7)；以2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL3)與FeCl3·6H2O, NaMoO4·2H2O和濃H3PO4進(jìn)行反應(yīng)，得到了[Fe(HL3)2]2[P2Mo5O23]·4H2O(8)，之后，6–8分別與Ag+和L-酪氨酸反應(yīng)得到三種多酸-納米復(fù)合粒子AgNPsY@6、AgNPsY@7和 AgNPsY@8，同時(shí)也合成了 AgNPsY，并對它們進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重、

8、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射、X-射線單晶衍射和透射電子顯微鏡等一系列結(jié)構(gòu)表征。對復(fù)合物6–8做了固體熒光和光催化降解羅丹明B實(shí)驗(yàn)。研究表明，6–8有一定的熒光性質(zhì)且6和8對羅丹明B染料有較好的光催化作用。復(fù)合物6、7、AgNPsY、AgNPsY@6和AgNPsY@7均采用MTT法對人肝癌細(xì)胞HepG2和人正常肝細(xì)胞QSG7701進(jìn)行了體外細(xì)胞毒性測試，研究表明，6對HepG2和QSG7701都具有較低的IC50值，而復(fù)合物7和

9、AgNPsY@7對QSG7701的IC50值要比HepG2的IC50值高得多，說明7和AgNPsY@7對癌細(xì)胞具有較好的選擇性，值得一提的是，AgNPsY@7對HepG2的IC50值比7對HepG2的IC50值低的多，說明多酸-納米復(fù)合粒子AgNPsY@7的形成提高了7對肝癌細(xì)胞的生長抑制作用。
　　在第三章中，以2-吡啶甲醛(HL4)為配體，與Cu(ClO4)2·6H2O,(NH4)2Mo7O24·4H2O, HClO4和濃H3

10、PO4進(jìn)行反應(yīng)，得到了[Cu(L4*)(H2O)]2H2[P2Mo5O23]·4H2O(9)。之后，9與Ag+和L-酪氨酸反應(yīng)得到多酸-納米復(fù)合粒子AgNPsY@9，并對它們進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射、X-射線單晶衍射和透射電子顯微鏡等一系列結(jié)構(gòu)表征。對復(fù)合物9做了固體熒光實(shí)驗(yàn)和光催化降解羅丹明B實(shí)驗(yàn)。研究表明，9具有一定的熒光性質(zhì)且對羅丹明 B染料有較好的光催化作用。復(fù)合物9和AgNPsY@9