無(wú)機(jī)—有機(jī)異質(zhì)多金屬鉬氧酸鹽的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征.pdf

1、本論文采用水熱合成方法，以有機(jī)胺、羧酸和多金屬鉬氧酸鹽離子為基本的建筑單元，成功合成了六種多金屬鉬氧酸鹽晶體。通過X-射線衍射技術(shù)確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-DTA)等分析手段對(duì)晶體進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。 1．合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)一維鏈狀的晶體[(C<,6>H<,4>NO<,2>)Mo<,2>O<,5>OH](1)和[Co(H<,2>O)(dpa)MoO<,4>](2)

2、。晶體(1)的結(jié)構(gòu)由{MoO<,6>}八面體和異煙酸配體組成，每個(gè){MoO<,6>}八面體與相鄰的鉬氧八面體之間通過共用平行邊構(gòu)成了一種新穎的一維類帶狀結(jié)構(gòu)，異煙酸作為二齒配體沿著一維鏈兩側(cè)上下交替橋連到鉬原子上。晶體(2)的結(jié)構(gòu)由{Moo<,4>}<'2->陰離子共角連接{Co(H<,2>O)(dpa)}<'2+>亞單元形成類梯狀一維鏈，dpa配體沿著一維鏈兩側(cè)交替橋連到鈷原子上。在{CoN<,2>O<,4>}<'2+>陽(yáng)離子單元的N

3、-H基團(tuán)和{MoO<,4>}<'2->陰離子單元中的O原子之間存在著分子間氫鍵作用(N-H…O-Mo)，氫鍵作用和相鄰鏈間吡啶環(huán)上的π…π作用將梯狀一維鏈組合成了二維層。 2．合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)含有[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子簇結(jié)構(gòu)的晶體[Co(2，2-bpy)<,2>]<,2>{γ-Mo<,8>O<,26>}(3)和[(dpaH)<,4>(α-Mo<,8>O<,26>)](4)。晶體(3)由經(jīng)典的γ-[Mo<

4、,8>O<,26>]<'4->陰離子簇和[Co(2，2-bpy)<,2>]<'2+>陽(yáng)離子單元配位連接成一維帶狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)γ-[Mo<,8>O<,26>]<'4->簇通過端氧與四個(gè){CoN<,4>O<,2>}八面體單元連接。晶體(4)是由一個(gè)經(jīng)典的α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子簇和四個(gè)質(zhì)子化的dpaH配位而成，四個(gè)質(zhì)子化的dpaH在化合物形成過程中作抗衡陽(yáng)離子。此外值得注意的是質(zhì)子化的 dpaH 還通過氮原子上的質(zhì)子和

5、α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子上的端氧、橋氧分別形成較強(qiáng)的氫鍵，通過氫鍵作用構(gòu)筑了化合物的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 3．合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)含有 Keggin 結(jié)構(gòu)的晶體[Cu<,2>(dpa)<,3>]<,2>[PV<,2>Mo<,12>O<,42>](5) 并口 [Co(dpa)<,2>(H<,2>O)]<,2>[PV<,6>Mo<,8>O<,42>]{dpaH}(6)。晶體(5)由含有{VO<,5>}雙帽Keggi

6、n結(jié)構(gòu)的[PV<,2>Mo<,12>O<,42>]<'4->陰離子簇和反荷陽(yáng)離子[Cu<,2>(dpa)<,3>]<'2+>組成。每個(gè)Cu<'+>離子與2個(gè)dpa配體中的3個(gè)氮原子配位，形成平面三角形結(jié)構(gòu)，其中一個(gè)dpa配體作為橋連配體將兩個(gè){CuN<,3>}<'+>基本單元連接成雙核銅配陽(yáng)離子。晶體(6)的結(jié)構(gòu)由中性的{Co(dpa)<,2>(H<,2>O))<,2>·{PV<,6>Mo<,8>O<,42>}簇和無(wú)序的 dpaH 分子

7、組成。{Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<,2>·{PV<,6>Mo<,8>O<,42>)簇由含有雙帽 Pseudo-Keggin 結(jié)構(gòu)的{PV<,6>Mo<,8>O<,42>}<'6->陰離子和2個(gè){Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<'3+>配陽(yáng)離子構(gòu)成，{Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<'3+>配陽(yáng)離子通過共價(jià)鍵與[PV<,6>Mo<,8>O<,42>]<'6->雜多陰離子對(duì)稱位置的兩個(gè){VO<,5>}帽的