釩簇有機(jī)-無機(jī)雜化化合物的水熱合成和結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、該文利用水熱技術(shù),通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料合成了六種未見文獻(xiàn)報(bào)道的釩簇有機(jī)-無機(jī)雜化化合物:[Zn(phen)(H<,2>O)V<,2>O<,6>]1,[NH<,4>]<,2>[Zn(phen)<,3>]<,2>[Zn(phen)<,2>(H<,2>O)<,2>][V<,16>O<,38>(Cl)]·5H<,2>O 2,H<,3>[Cu(phen)<,2>]<,5>[V<,16>O<,38>(Cl)]·3H<,2>O 3,H<,3>[

2、Cd(phen)<,2>(H<,2>O)(Cl)][{Cd(phen)<,2>(H<,2>O)}<,2>{V<,16>O<,38>(Cl)}]·3.5H<,2>O 4,H<,3>[Cd(phen)<,3>][{Cd(phen)<,2>(H<,2>O)}<,2>{V<,16>O<,38>(Cl)}]·3.5 H<,2>O 5和[Fe(phen)<,2>]<,2>[As<,8>[V<,14>O<,42>(H<,2>O)<,0.5>]·H<,

3、2>O 6.利用單晶X-ray衍射測(cè)定了這六種化合物的結(jié)構(gòu),并初步探索了影響它們結(jié)構(gòu)的因素.化合物1是由[V<,4>O<,12>]<'4->釩簇被[Zn(phen)(H<,2>O)]<'2+>配合物片段鍵合形成的一維帶狀結(jié)構(gòu),并在帶中產(chǎn)生了六金屬12元的[Zn(phen)<,2>V<,4>O<'12>]環(huán),phen基團(tuán)修飾在帶的兩側(cè).化合物2、3、4和5都是籠型釩十六簇有機(jī)-無機(jī)雜化化合物.在化合物2、3中,[V<,16>O<,38>(

4、Cl<'->)]<'8->是非共價(jià)鍵連的"裸露"的陰離子簇,這在釩氧酸鹽中是首次合成的.化合物2由[V<,16>O<,38>(Cl<'->)]<'8->簇離子和兩種Zn配合物陽離子:[Zn(phen)<,2>(H<,2>O)<,2>]<'2+>和[Zn(phhen)<,3>]<'2+>組成;化合物3由[V<,16>O<,38>(Cl<'->)]<'8->簇離子和五個(gè)[Cu(phen)<,2>]+ Cu(Ⅰ)陽離子組成,并且這些亞銅陽離子

5、配合物和[V<,16>O<,38>(Cl<'->)]<'8->簇陰離子通過超分子相互作用構(gòu)筑成類沸石的超分子三維孔道結(jié)構(gòu).在化合物4、5中,[V<,16>O<,38>(Cl<'->)]<'8->鍵合兩個(gè)過渡金屬配合物,形成零維的釩十六氧酸鹽衍生化合物,這樣的零維結(jié)構(gòu)也是首次合成的.化合物4由對(duì)映體[{L/D-Cd(H<,2>O)(phen)<,2>}<,2>{V<,16>O<,38>(Cl)}]<'4->和L/D-[Cd(Cl)(H<,

6、2>O)(phen)<,2>]<'+>組成,通過超分子作用,它們依次形成超分子手性鏈,外消旋化的二維層和三維孔道結(jié)構(gòu),陽離子L/D-[Cd(Cl)(H<,2>O)(phen)<,2>]<'+>成對(duì)填充在這些孔道中.為了探討了不同的手性陽離子對(duì)化合物結(jié)構(gòu)及空間排柿方式的影響,我們合成了化合物5,并對(duì)化合物4、5結(jié)構(gòu)進(jìn)行了對(duì)比討論.化合物6由籠型砷釩簇陰離子[As<,8>V<,14>O<,42>(H<,2>O)<,0.5.]<'4->和兩個(gè)