基于多金屬氧簇的新型雜化化合物的水熱合成和結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、該文利用水熱技術(shù),通過對反應(yīng)條件的調(diào)控,合成了五種未見文獻(xiàn)報(bào)道的化合物:[Ni(phen)<,2>][SiMo<'Ⅵ>10Mo<'Ⅴ>2O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>](trea)<,2>·2H<,2>O 1,{[Co(phen)<,2>]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}{[Co(phen)<,2>(H2O)]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<

2、'Ⅳ>O)<,2>]}·3H<,2>O 2,{[Co(phen)<,2>]<,2>[GeMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}{[Co(p-hen)<,2>(H<,2>O)]<,2>[GeMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}·5H<,2>O 3,[Cd<,2>(phen)<,2>(betc)(H<,2>O)]<,n> 4,[CuS(4,4'-bipy)]n5(ph

3、en=1,10′-phenanthroline,trea=triethylamine,4,4′-bipy=4,4′-bipyridine,betc=1,2,4,5-benzenetetracarboxylate).對這五種化合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)討論,并對它們的IR,EPR,XPS,TG及熒光等性質(zhì)進(jìn)行了研究.化合物1,2和3都是基于飽和Keggin型多金屬氧簇構(gòu)筑的,形成了延伸框架結(jié)構(gòu),而且飽和Keggin型多金屬氧簇的骨架結(jié)

4、構(gòu)完全保持.在化合物1中,{Ni(phen)<,2>}配合物片段與[SiMo<'Ⅵ>10Mo<'Ⅴ><,2>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'2->多陰離子中{VO}基團(tuán)上的O原子共價(jià)連接形成一維鏈狀結(jié)構(gòu).化合物2和3是同構(gòu)體.在化合物2中,[SiMo<,8><'Ⅵ>Mo<,4><'Ⅴ>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'4->多陰離子作為四齒配體,通過{VO}和{MoO}基團(tuán)上的O原子與{Co(phen)<,2>}配合物

5、片段共價(jià)連接形成二維層狀結(jié)構(gòu).在該化合物中,存在孤立的[Co(phen)<,2>(H<,2>O)]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]十六金屬簇,它們作為客體嵌入到二維層之間,形成主-客體框架結(jié)構(gòu).這種由過渡金屬配合物修飾的多金屬氧酸鹽組成的主-客體框架的報(bào)道尚屬首次.化合物4展現(xiàn)了雙核金屬單元通過羧基橋連形成的一維鏈狀結(jié)構(gòu).其中,1,2,4,5-均苯四甲酸配體顯示了多樣有趣的配位模式.