金屬-Ligand修飾多釩酸氧簇的構(gòu)筑及性質(zhì)表征.pdf_第1頁(yè)
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1、本論文主要通過(guò)NH4VO3、NaAsO2等為原料組裝成多金屬釩氧簇基本單元,引入d過(guò)渡金屬-Ligand,在高溫高壓條件下構(gòu)筑新型多金屬釩氧酸鹽化合物,研究它們的合成條件和組裝規(guī)律,以及新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能之間的構(gòu)效關(guān)系。
   利用水熱技術(shù),合成了9例新型多金屬釩氧酸鹽,通過(guò)X-單晶衍射儀對(duì)它們的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并對(duì)它們的IR,TG,UV,XRD電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。
   1.以釩氧酸鹽陰離子作為基本構(gòu)筑單元,與

2、過(guò)渡金屬和剛性有機(jī)配體5,5’-Dimethyl-2,2’-Bipyridine(5,5’-mbpy)作用形成了兩例同多釩酸鹽超分子化合物:
   [Cd(5,5’-mbpy)2]3V6O18·4H2O(1)
   [Fe(5,5’-mbpy)3]2V10O28·6H2O(2)
   化合物1通過(guò)共價(jià)鍵形成了具有手性螺旋特征的一維鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),化合物2通過(guò)分子間弱作用力組裝成中為具有一維孔道的三維無(wú)機(jī)骨架結(jié)構(gòu)。

3、>   2.以[As8V14O42]4-陰離子簇為基本構(gòu)筑單元,通過(guò)分子間作用力與[M(4,4’-mbpy)3]2+構(gòu)筑了3例超分子多金屬釩氧酸鹽:
   [Cd3VO3(4,4’-mbpy)6(H2O)4][Cd(4,4’-mbpy)3]4[As8V14O42(H2O)]3(3)
   [Mn3VO3(4,4’-mbpy)6(H2O)4][Mn(4,4’-mbpy)3]4[As8V14O42(H2O)]3(4)

4、>   [Ni2(4,4’-mbpy)6][As8V14O42SO4](5)
   這三例化合物都是通過(guò)氫鍵作用力形成的三維結(jié)構(gòu),其中化合物(3)和(4)晶體互為同構(gòu)異質(zhì)。不同的是,化合物(5)的多酸陰離子簇為{β-[As8V14O42]4-},而化合物(3)和(4)中的陰離子簇為α構(gòu)型。
   3.以[As8V14O42]4-陰離子簇為基本構(gòu)筑單元,通過(guò)以M-(5,5’-mbpy)為橋構(gòu)筑4例具有一維鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)特征的化

5、合物:
   [Ni2(5,5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O)](6)
   [Zn2(5,5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O)]·1.75H2O(7)
   [Cd2(5,5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O]·2H2O(8)
   [Cu4(5,5’-mbpy)6][As8V14O42(H2O)](9)
   化合物(6)、(7)、(8)展示了相似的結(jié)

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