以有機(jī)多羧酸類(lèi)配體構(gòu)筑新型金屬-有機(jī)配位聚合物的結(jié)構(gòu)、表征及性質(zhì).pdf

1、該論文利用幾種不同的有機(jī)多羧酸類(lèi)配體為基本構(gòu)筑單元,通過(guò)各種有機(jī)含N配體的"修飾"或"橋連",構(gòu)筑新型的金屬-有機(jī)配位聚合物,研究這類(lèi)化合物的合成條件及規(guī)律.1.通過(guò)引入1,2,4-苯三甲酸(H3btc)和1,2,4,5-均苯四甲酸(H<,4>btc),水熱和溶劑熱合成和結(jié)構(gòu)表征了3種新型的金屬-有機(jī)配位聚合物:{[Co(H<,2>O)<,2>][C0<,2>(Phen)<,2>(btc)<,2>]}<,n>(1){[Fe(phen)(

2、btc)(OH<,2>)]<,2>·CH<,3>CH<,2>OH}<,n>(2)[Cu<,2>(2,2'-bipy)<,2>(btec)]<,n>(3)化合物1、2和3表現(xiàn)出不同的特點(diǎn),發(fā)現(xiàn)使用具有不同配位的后過(guò)渡金屬及羧酸配體,對(duì)化合物的自組裝有顯著影響;化合物(1)是具有一個(gè)新穎的二維(4,6)-格子型網(wǎng)絡(luò);化合物(2)是一個(gè)新穎的由1,2,4-苯三甲酸構(gòu)成的金屬-有機(jī)超分子骨架;化合物(3)是一個(gè)新的以1,2,4,5-均苯四甲酸(

3、H<,4>btc)構(gòu)筑的具有一維的梯形鏈狀結(jié)構(gòu).2.利用草酸為基本建筑單元,在水熱條件下自組裝形成1種新型后過(guò)渡金屬-草酸雜化化合物,并進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征:[Zn<,3>(C<,2>O<,4>)<,3>(4,4'-bipy)<,4>]2n(4)化合物(4)具有一種有趣的二維層狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),由草酸鋅的鏈和有機(jī)4,4'-bipy配體構(gòu)成.3.利用己二酸為構(gòu)筑單元,引入不同含N配體,借助水熱合成技術(shù)合成并表征了3種新型的金屬-有機(jī)配位聚合物,并

4、進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征:[Co(OOC(CH<,2>)<,4>COO)(4,4'-bipy)](5){Cd[O<,2>C(CH<,2>)<,4>CO<,2>][1,10'-phen]}<,n>(6){ Cd<,2>(C<,2>O<,4>)[O<,2>C(CH<,2>)<,4>CO<,2>(OH<,2>)<,2>] [2,2'-bipy] }·H<,2>O (7)化合物(5)具有一種新穎的三維互穿骨架;化合物(6)是一個(gè)一維鏈狀聚合物,代表第

5、一個(gè)由混合的己二酸和1,10'-phen配體所連接而成的雙核化合物;化合物(7)呈現(xiàn)一個(gè)有趣的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),代表了第一例將2,2'-bipy和草酸基團(tuán)引入到{M/adipate}體系中.而且草酸配體的引入使得金屬-己二酸配位聚合物的維度發(fā)生變化.熒光性質(zhì)研究表明,化合物6和7可能是潛在的熒光材料.4.在水熱條件下合成2種新型金屬氧簇化合物,并進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征:(H<,3>O)<,3>[AsMo<,12>O<,40>(VO)<,6>]·