柔性羧酸配體配位聚合物的構(gòu)筑與性質(zhì)研究.pdf

1、通過合理的設(shè)計(jì)合成有機(jī)配體，選擇金屬離子，研究構(gòu)筑配位聚合物的規(guī)律，從而實(shí)現(xiàn)配位聚合物由自組裝到可控組裝的轉(zhuǎn)化，并得到一些結(jié)構(gòu)新穎、功能多樣的配合物，已經(jīng)成為配位化學(xué)研究的終極Ij標(biāo)之一。目前，配位聚合物的合成還主要依賴于由分子識別誘發(fā)的自組裝，其結(jié)果具有很大的不確定性，因此這方面的研究還具有很強(qiáng)的挑戰(zhàn)性。本論文選擇柔性雙羧酸、三羧酸配體及一些含氮類雜環(huán)配體與過渡金屬離子反應(yīng)，合成了17個(gè)配位聚合物，解析了它們的結(jié)構(gòu)，初步研究了柔性配位

2、基團(tuán)、溶劑、金屬離子配位趨向等對配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響，總結(jié)出這些柔性羧酸類配體在構(gòu)筑配位聚合物時(shí)的一些規(guī)律，并研究了部分配位聚合物的磁性、固態(tài)熒光性質(zhì)及氣體吸附性能。具體內(nèi)容如下：
　　 一、合成并表征了以苯環(huán)為間隔基的對位柔性羧酸類配體(E)-3-[4-(羧甲氧基)苯基]丙烯酸(H2L1)和4-(羧甲氧基)苯甲酸(H2L2)，并以其為主配體，以一些含氮雜環(huán)類配體的為輔助配體，與過渡金屬離子反應(yīng)，合成了8個(gè)配位聚合物(1-8)。

3、探討了這些柔性羧酸配體的配位模式、金屬離子等因素對配合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響，并對這些柔性羧酸配體及其部分配位聚合物的固態(tài)熒光、磁性做了初步研究。研究結(jié)果表明：處于柔性基團(tuán)一端的羧基多數(shù)是采用橋聯(lián)的配位模式，極少數(shù)采取螯合的模式。這些配位模式對配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性能有很大影響。其中部分配位聚合物的磁性研究表明其具有鐵磁性質(zhì)。
　　 二、合成并表征了以苯環(huán)為間隔基的間位柔性羧酸類配體(E)-3-[3-(羧甲氧基)苯基]丙烯酸(H2L3

4、)，同時(shí)引入一些含氮雜環(huán)類配體，研究了它們與部分過渡金屬離子的配位化學(xué)。與對位的柔性雙羧酸類配體相比，兩類配體羧基間所成角度不同，因此與金屬離子配位時(shí)，可形成結(jié)構(gòu)不同的配位聚合物。研究結(jié)果表明，對位柔性雙羧酸配體易形成鏈基配位聚合物，而間位的柔性雙羧酸配體更容易形成簇基配位聚合物，同時(shí)一些過渡金屬的簇基配位聚合物展現(xiàn)出亞鐵磁性質(zhì)。
　　 三、用柔性的三羧酸配體三(2-羧乙基)異氰脲酸酯(H3L4)與錳離子、鎘離子反應(yīng)得到了兩個(gè)配