陽離子型銥配合物磷光探針的設(shè)計合成及應(yīng)用.pdf

1、銥配合物因為具有良好的光物理性質(zhì)常被用來作為探針的發(fā)光基團，受到研究者的廣泛關(guān)注。作為磷光探針的一部分，銥配合物具有穩(wěn)定性好、發(fā)光壽命長等優(yōu)點。因此，基于銥配合物的磷光探針被大量合成出來，在生物、化學(xué)、環(huán)境領(lǐng)域受到了廣泛地應(yīng)用。
　　本論文主要針對中性小分子和陰陽離子的檢測問題，合成兩個銥配合物磷光探針。通過熒光、紫外等技術(shù)對磷光探針進行性能測定，采用1H NMR、HR-MS、SEM、DLS等技術(shù)進行相關(guān)的表征。本研究工作主要包括

2、以下兩個部分:
　　(1)以過渡金屬銥(Ⅲ)作為配位金屬，選用2-苯基吡啶基團和聯(lián)吡啶衍生物作為配體基團，通過氧化反應(yīng)對配體聯(lián)吡啶衍生物進行修飾，成功合成磷光探針I(yè)r-CHO。磷光測定表明在四氫呋喃溶液中探針I(yè)r-CHO發(fā)光較弱，加入4-氯苯硫酚后，磷光強度明顯增強。但是，探針I(yè)r-CHO對生物類硫醇幾乎無響應(yīng)。1H NMR測定加入4-氯苯硫酚的探針I(yè)r-CHO，發(fā)現(xiàn)化學(xué)位移在10.16處的探針醛基上的特征氫峰消失，表明探針I(yè)r-

3、CHO與4-氯苯硫酚發(fā)生親核加成反應(yīng)。結(jié)果表明，探針I(yè)r-CHO對文獻很少報道的芳香類硫醇具有較高的選擇性識別。
　　(2)本實驗在探針I(yè)r-CHO的基礎(chǔ)上，在配體聯(lián)吡啶衍生物上引入1，3-丙二硫醇，自行設(shè)計合成磷光探針I(yè)r-S。磷光測定表明在HEPES緩沖溶液中探針I(yè)r-S發(fā)光較弱，加入ClO4-后，發(fā)光強度增強5倍。探針I(yè)r-S在Hg2+和其他陰陽離子存在的條件下，對ClO4-仍存在響應(yīng)。SEM測試探針I(yè)r-S在ClO4-的作

4、用下聚集形成粒徑為30-60nm的納米粒子，DLS測試顯示這些粒子聚集成粒徑約為215nm的顆粒，導(dǎo)致聚集誘導(dǎo)發(fā)光。細胞成像實驗表明探針I(yè)r-S可以進入HeLa細胞內(nèi)，對細胞質(zhì)進行染色。綜合以上結(jié)果表明，探針I(yè)r-S可以在水溶液中完成對ClO4-的選擇性檢測，可用于細胞成像。
　　(3)在四氫呋喃溶液中，探針I(yè)r-S與Hg2+相互作用，紫外吸收在400-500nm區(qū)域內(nèi)增強，磷光發(fā)射減弱。當Hg2+是探針I(yè)r-S濃度的50倍時，磷