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1、隨著工業(yè)化進(jìn)程的加速,全球都面臨著能源危機(jī)和環(huán)境污染的問(wèn)題。金屬硫化物ZnS和CdS半導(dǎo)體納米材料,由于其優(yōu)良的光電催化性質(zhì)和在光電催化領(lǐng)域極大的應(yīng)用潛力而受到廣泛關(guān)注。目前制備金屬硫化物的方法存在耗能高、工藝復(fù)雜;所得材料純度低、結(jié)晶度低、分散性差等問(wèn)題。同時(shí)ZnS和CdS本身存在活性低,穩(wěn)定性差等問(wèn)題?;谝陨蠁?wèn)題,本文以有機(jī)-無(wú)機(jī)層狀氫氧化物為前驅(qū)體,通過(guò)簡(jiǎn)單、低廉、可控的方法制備了高活性、高穩(wěn)定性、高分散性的ZnS/CdS-HB
2、A納米復(fù)合材料和ZnS/CdS-C納米復(fù)合材料,并對(duì)其光催化降解污染物的性能做了探究。本文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:
1.以苯甲酸根(BA)插層的層狀氫氧化鋅納米棒為前驅(qū)體,經(jīng)原位氣固硫化反應(yīng)和陽(yáng)離子交換制備了一維ZnS/CdS-HBA納米復(fù)合材料。對(duì)一維ZnS/CdS-HBA納米材料的結(jié)構(gòu)、形貌做了詳細(xì)的表征。ZnS/CdS-HBA納米棒直徑約300 nm,長(zhǎng)約50μm,ZnS和CdS粒徑在5 nm左右。XPS和FTIR表明
3、了樣品中COO-Zn鍵的存在,而該化學(xué)鍵是ZnS和CdS均勻分散在一維HBA納米陣列當(dāng)中的關(guān)鍵。
2.以一維ZnS/CdS-HBA為原料,一步固態(tài)熱解制備了一維ZnS/CdS-C納米復(fù)合材料。對(duì)一維ZnS/CdS-C納米復(fù)合材料的形貌、結(jié)構(gòu)做了詳細(xì)的表征。所得結(jié)果顯示,樣品的長(zhǎng)度約50μm,直徑約300 nm,由粒徑在10nm左右的ZnS、CdS和C緊密堆積而成。FTIR中C=O和苯環(huán)上C-H鍵的消失說(shuō)明HBA分子在熱解過(guò)程中
4、脫羧脫氫后原位轉(zhuǎn)變?yōu)槭冀Y(jié)構(gòu)。XPS和FTIR表明了樣品中C-O-Zn鍵的存在,ZnS和C通過(guò)該鍵形成強(qiáng)的相互作用。HRTEM結(jié)果顯示ZnS和CdS分散均勻、結(jié)晶度高,緊密接觸形成異質(zhì)結(jié),能夠促進(jìn)光生電子-空穴的分離。UV-Vis表明樣品在紫外光區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)均有吸收。研究了不同的焙燒溫度對(duì)材料的形貌和結(jié)構(gòu)的影響。隨著焙燒溫度的升高(400-800℃),N2的吸脫附曲線表明樣品比表面積由169.2 m2/g降到了37.5 m2/g。Ra
5、man表明碳的石墨化程度不斷提高,HRTEM顯示材料表面的顆粒尺寸由10nm增加到了15nm左右,樣品的晶格條紋明顯,具有很高的結(jié)晶度。
3.將一維ZnS/CdS-C納米復(fù)合材料應(yīng)用于降解有機(jī)污染物,詳細(xì)研究了焙燒溫度、溶液pH值對(duì)光催化性能的影響。ZnS/CdS-C在全譜光的條件下降解有機(jī)污染物(亞甲基藍(lán)(MB)、羅丹明B(RhB)、橙黃Ⅱ(OrangeⅡ)、伊文斯蘭(EB)、剛果紅(CR))20 min即可降解50%以上,
6、尤其MB可達(dá)80%,降解效率與商業(yè)二氧化鈦P25相當(dāng),是ZnS-C材料的2倍。該材料在pH值2~11的環(huán)境中,連續(xù)6次重復(fù)利用實(shí)驗(yàn),降解污染物的效率都在70%以上。該材料降解不同的污染物在2h內(nèi),降解效率在90%以上。本文對(duì)該材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系做了探究,高分散性和較大的比表面積能夠使催化劑與反應(yīng)物接觸充分,ZnS和CdS形成異質(zhì)結(jié)促進(jìn)了光生電子-空穴的分離,C又具有良好的導(dǎo)電性,能夠?qū)a(chǎn)生的電子傳遞至材料表面。良好的光催化活性和穩(wěn)定
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